dimethyl 1-diazo-2-oxo-2-(2-(piperidinomethyl)phenyl)ethylphosphonate | 172513-12-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 哌啶类
• 英文名称: dimethyl 1-diazo-2-oxo-2-(2-(piperidinomethyl)phenyl)ethylphosphonate
• 英文别名: 2-Diazo-2-[dimethoxy(oxido)phosphaniumyl]-1-[2-(piperidin-1-ylmethyl)phenyl]ethanone；2-diazo-2-[dimethoxy(oxido)phosphaniumyl]-1-[2-(piperidin-1-ylmethyl)phenyl]ethanone
• CAS: 172513-12-1
• 化学式: C₁₆H₂₂N₃O₄P
• 分子量: 351.342
• InChiKey: NUFUDCUUPAFXHT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  63.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 1-diazo-2-oxo-2-(2-(piperidinomethyl)phenyl)ethylphosphonate 以 甲苯 为溶剂， 反应 2.5h， 以42%的产率得到4-dimethylphosphono-1-piperidino-1H-2-benzopyrane
  参考文献：
  名称：

  串联沃尔夫重排-“叔胺的α-环化”序列：某些1 H -2-苯并吡喃衍生物的合成

  摘要：

  对1-重氮-2-氧代二甲基（2-（N，N-二取代氨基甲基）苯基）-乙基膦酸酯6a-e或相关酯6f进行热解得到1-二取代氨基-1 H -2-苯并吡喃衍生物9a-f通过涉及Wolff重排，[1,5]氢化物转移和随后的闭环的3步序列。通过各种亲核试剂的作用，化合物9可以容易地转化为1-羟基-，1-甲氧基-或1-噻吩氧基-1 H -2-苯并吡喃或异喹啉衍生物。还描述了将该反应扩展至一些类似于6的杂环重氮膦酸酯。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(98)00275-0
• 作为产物：
  描述：

  2-(溴甲基)苯甲酸乙酯 在 正丁基锂 、 对甲苯磺酰叠氮 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 18.75h， 生成 dimethyl 1-diazo-2-oxo-2-(2-(piperidinomethyl)phenyl)ethylphosphonate
  参考文献：
  名称：

  串联沃尔夫重排-“叔胺的α-环化”序列：某些1 H -2-苯并吡喃衍生物的合成

  摘要：

  对1-重氮-2-氧代二甲基（2-（N，N-二取代氨基甲基）苯基）-乙基膦酸酯6a-e或相关酯6f进行热解得到1-二取代氨基-1 H -2-苯并吡喃衍生物9a-f通过涉及Wolff重排，[1,5]氢化物转移和随后的闭环的3步序列。通过各种亲核试剂的作用，化合物9可以容易地转化为1-羟基-，1-甲氧基-或1-噻吩氧基-1 H -2-苯并吡喃或异喹啉衍生物。还描述了将该反应扩展至一些类似于6的杂环重氮膦酸酯。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(98)00275-0

文献信息

• Tandem wolff rearrangement-“tert-amino effect” sequence: Synthesis of 2-oxoindolinium enolate and 1H-2-benzopyrane derivatives.
  作者：Bernard Chantegrel、Christian Deshayes、René Faure

  DOI：10.1016/0040-4039(95)01636-v

  日期：1995.10

  The thermal decomposition of dimethyl 1-diazo-2-oxo-(2-N,N-disubstituted aminophenyl)ethylpnosphonates 1 gave rise to 2-oxoindolinium enolates 3 resulting from a Wolff rearrangement followed by an attack of the nitrogen atom on the intermediate ketene moiety. Ammonium ylides 5 resulting from the decomposition of 1 were also formed through a carbene path. The thermal decomposition of dimethyl 1-diazo-2-oxo-(2-(N

  1-二重氮-2-氧代-（2-N，N-二取代的氨基苯基）乙基苯磺酸二甲酯的热分解产生2-氧代吲哚鎓烯醇酸酯3，这是由于Wolff重排，随后氮原子攻击中间烯酮而产生的部分。还通过卡宾路径形成了由1分解得到的铵化铵5。二甲基1-重氮-2-氧代-（2-（N，N-二取代氨基甲基）苯基）乙基膦酸酯6的热分解过程不同，并通过Wolff重排提供了1 H -2-苯并吡喃9作为唯一的分离产物— [1,5] H平移—闭环顺序。通过X射线晶体学确认3a和5a的结构。