cyclohepta-2,4,6-trienyl-dimethyl-phenyl-silane | 1067080-19-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: cyclohepta-2,4,6-trienyl-dimethyl-phenyl-silane
• 英文别名: cyclohepta-2,4,6-trienyldimethyl(phenyl)silane；phenyldimethylsilylcycloheptatriene；Cyclohepta-2,4,6-trien-1-yl-dimethyl-phenylsilane；cyclohepta-2,4,6-trien-1-yl-dimethyl-phenylsilane
• CAS: 1067080-19-6
• 化学式: C₁₅H₁₈Si
• 分子量: 226.393
• InChiKey: DTKRKEVMZOISPB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.65
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cyclohepta-2,4,6-trienyl-dimethyl-phenyl-silane 在 奎宁环 、 potassium osmate(VI) dihydrate 、 甲基磺酰胺 、 potassium ferricyanide 、 potassium carbonate 作用下， 以 水 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 5.0h， 以31%的产率得到7-(dimethyl(phenyl)silyl)cyclohepta-3,5-diene-1,2-diol
  参考文献：
  名称：

  Desymmetrization of 7-dimethylphenylsilylcycloheptatriene. Towards the synthesis of new aminocycloheptitols

  摘要：

  本文描述了通过连续二羟基化和酰基-亚硝基环加成对7-硅基环庚三烯的不对称化，生成二烯部分。二羟基化与环己二烯系列中的先前观察结果一致，与常驻硅基相反。相比之下，随后的酰基-亚硝基环加成具有较差的立体选择性，但与笨重的硅基取代基相比，具有较好的非对映选择性。然后，对生成的环加成物进行了进一步研究，以从市售的托烷基盐出发，通过十个步骤直接合成氨基环庚三醇。

  DOI：

  10.1039/c0ob00521e
• 作为产物：
  描述：

  dimethyl(phenyl)silyllithium 、 tropylium tetrafluoroborate 在 zinc(II) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 144.25h， 以83%的产率得到cyclohepta-2,4,6-trienyl-dimethyl-phenyl-silane
  参考文献：
  名称：

  7-Silylcycloheptatrienes and Analogues: Reactivity and Selectivity in Cascade Processes

  摘要：

  7-Silyl- and 7-silylmethylcycloheptatrienes react with acylnitroso reagents at room temperature to provide the corresponding silyl- and silymethylnorcaradiene cycloadducts. Depending on the reaction conditions, 7-silylmethylcycloheptatriene was also shown to provide, through cascade processes, functionalized cyclohexa-1,3-dienes or bicyclic synthons, incorporating one and two amino groups, respectively, that may be elaborated further, for instance, into sugar mimics.

  DOI：

  10.1021/ol8016403

文献信息

• Development of Domino Processes by Using 7-Silylcycloheptatrienes and Its Analogues
  作者：Redouane Beniazza、Valérie Desvergnes、Emeline Girard、Brice Kauffmann、Muriel Berlande、Yannick Landais

  DOI：10.1002/chem.201201527

  日期：2012.9.17

  polar medium, functionalized cyclohexa‐1,3‐dienes 7 a–b and bicyclic compounds 13 a–b were instead generated, incorporating one or two amino groups. Similar behavior was observed by using other dienophiles, including triazolinedione, but also activated aldehydes and ketones. A tentative mechanism has been proposed to rationalize the formation of both classes of products that relies on a domino process

  7-甲硅烷基和7- silylmethylcycloheptatrienes显示出在室温下acylnitroso试剂反应，通过其norcaradiene形式，以产生对应的cycloadducts 5 - b和6 - b作为单一非对映体。通过改变反应条件大大改变了反应过程。使用极性介质，官能化的环己-1,3-二烯7a - b和双环化合物13a - b而是生成了一个或两个氨基。通过使用其他亲双烯体，包括三唑啉二酮，也可以观察到类似的行为，但也可以使用活化的醛和酮。已经提出了一种试探性的机制来合理化两类产品的形成，这些产品依赖于涉及四个连续基本步骤的多米诺过程，顺序如下：1）电动过程，2）杂狄尔斯-阿尔德反应，3）环丙烷开环，和4）杂Diels-Alder反应。阳离子中间体的捕集和一级环加合物的分离为这一假设提供了支持。在铜（II）催化下，还使用环庚三烯4b和醛和酮进行了级联的对映选择性，生成了环己-1