dimethylphenylsilyl(cyclohexylethynyl)silane | 94141-89-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: dimethylphenylsilyl(cyclohexylethynyl)silane
• 英文别名: 2-cyclohexyl-1-(dimethylphenylsilyl)ethyne；(cyclohexylethynyl)dimethyl(phenyl)silane；(dimethylphenylsilylethynyl)cyclohexane；2-Cyclohexylethynyl-dimethyl-phenylsilane
• CAS: 94141-89-6
• 化学式: C₁₆H₂₂Si
• 分子量: 242.436
• InChiKey: QZJYPRWJOHNPEX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  306.0±15.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.95±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.72
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethylphenylsilyl(cyclohexylethynyl)silane 在 cyclopentadienylruthenium(II) trisacetonitrile hexafluorophosphate 、 氢气 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 20.0 ℃ 、1.0 MPa 条件下， 反应 12.0h， 以90%的产率得到(1-cyclohexylvinyl)dimethyl(phenyl)silane
  参考文献：
  名称：

  Ru催化的内炔烃的迁移双生半氢化生成末端烯烃

  摘要：

  炔烃半氢化为烯烃代表了一种基本有用的转化。除了众所周知的顺式和反式半氢化之外，本文还描述了以 1,2-迁移为特征的内部炔烃的孪生半氢化，这为获得有用的末端乙烯基硅烷提供了新的途径。该过程还提供了一种新的甲硅烷基炔烃反应模式。通过正确选择阳离子 [CpRu(MeCN)3]PF6 催化剂和合适的甲硅烷基，芳基和烷基取代的甲硅烷基炔烃都可以参与这种高效的宝石选择性过程。此外，专用条件优化还允许通过使用参数组合（包括合适的甲硅烷基、添加剂和 H2 压力）将选择性从 gem 切换到 trans。对反应机理的系统 DFT 研究表明，gem-H2 Ru-卡宾的形成可能是 gem-和反式加成反应的关键中间体，而不是 Ru-亚乙烯基中间体。精心设计的对照实验进一步支持了 DFT 结果。这种罕见的宝石加成与金属-卡宾中间体中的 1,2-甲硅烷基迁移相结合，应该为炔烃转化开辟了一条新的合成途径。

  DOI：

  10.1021/jacs.9b09658
• 作为产物：
  描述：

  环己基乙炔 、 二甲基苯基乙烯基硅烷 在 氯化(双三环己基膦)(一氧化碳)(氢)钌 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以60%的产率得到dimethylphenylsilyl(cyclohexylethynyl)silane
  参考文献：
  名称：

  WO2008/20774

  摘要：

  公开号：

文献信息

• Tuning the Selectivity of AuPd Nanoalloys towards Selective Dehydrogenative Alkyne Silylation
  作者：Maren Wissing、Armido Studer

  DOI：10.1002/chem.201900493

  日期：2019.4.23

  The cross‐dehydrogenative coupling of terminal alkynes and hydrosilanes catalyzed by AuPd nanoalloys is described. Metal nanoparticles are readily prepared in 15 minutes from commercially available and cheap starting materials by using a photochemical approach. The ratio of Au and Pd in the alloys heavily influences their reactivity. These cooperative nanoalloy catalysts tolerate a large number of

  描述了AuPd纳米合金催化的末端炔烃和氢硅烷的交叉脱氢偶联。通过使用光化学方法，可以容易地在15分钟内从可商购的廉价原材料制备金属纳米颗粒。合金中金和钯的比例严重影响了它们的反应性。这些协同纳米合金催化剂可耐受大量官能团（例如，游离胺和酸），可在室温下在空气气氛下以低负荷（2摩尔％）运行，并且交叉脱氢偶联可轻松扩大规模。
• General Method for Preparation of Allenic Zinc Reagents by Three-Carbon Homologation of Triorganozincates:  Convergent Three-Component Coupling of Propargylic Substrates, Triorganozincates, and Electrophilic Reagents
  作者：Toshiro Harada、Takeshi Katsuhira、Atsushi Osada、Katsuhiro Iwazaki、Keiji Maejima、Akira Oku

  DOI：10.1021/ja962136w

  日期：1996.1.1

  Allenic zinc reagents (R1R2CCC(R3)ZnL) are efficiently prepared by the reaction of propargylic substrates (R1R2C(X)C⋮CH, X = MeSO2O, Cl, R2NCO2) with a variety of triorganozincates ((R3)3ZnM; R3 = alkyl, alkenyl, aryl, M = Li, MgCl). Treatment of the allenic zinc reagents with D2O gives the corresponding deuteroallenes with high deuterium incorporation. The allenic zinc reagents thus prepared undergo

  通过炔丙基底物 (R1R2C(X)C⋮CH, X = MeSO2O, Cl, R2NCO2) 与多种三有机锌酸盐 ((R3)3ZnM; R3 = 烷基，烯基，芳基，M = Li，MgCl)。用 D2O 处理丙二烯锌试剂会得到相应的具有高氘掺入量的氘丙二烯。如此制备的丙二烯锌试剂与多种亲电试剂（醛、酰氯、I2、NCS 和氯硅烷）在 γ 位发生区域选择性偶联反应，得到相应的炔丙基衍生物（R1R2C(El)C⋮CR3，El = RCH(OH), RCO, I, Cl, R3Si) 以高收率。含硅的丙二烯锌试剂 R1CHCC(CH2SiMe3)ZnL 和 R1CHCC(SiPhMe2)ZnL 很容易通过炔丙氨基甲酸酯 (R1CH(OCONPh2)C⋮CH) 与 (TMSCH2)3ZnLi 的反应以及溴炔丙甲磺酸酯 R1CH(OSO2Me) 的反应制备分别为 C⋮CBr 和 (PhMe2Si)3ZnLi。用亲电试剂连续处理这些试剂可提供
• Alkali Metal-Hydroxide-Catalyzed C(<i>sp</i>)–H Bond silylation
  作者：Anton A. Toutov、Kerry N. Betz、David P. Schuman、Wen-Bo Liu、Alexey Fedorov、Brian M. Stoltz、Robert H. Grubbs

  DOI：10.1021/jacs.6b12114

  日期：2017.2.1

  Disclosed is a mild, scalable, and chemoselective catalytic cross-dehydrogenative C-H bond functionalization protocol for the construction of C(sp)-Si bonds in a single step. The scope of the alkyne and hydrosilane partners is substantial, providing an entry point into various organosilane building blocks and additionally enabling the discovery of a number of novel synthetic strategies. Remarkably, the optimal catalysts are NaOH and KOH.
• Dehydrogenative silation, isomerization and the control of syn- vs. anti-addition in the hydrosilation of alkynes
  作者：Chul-Ho Jun、Robert H. Crabtree

  DOI：10.1016/0022-328x(93)80236-5

  日期：1993.4

  Alkyne hydrosilation has been examined in detail for the catalysts [IrH(H2O)(bq)L2]SbF6 (L = PPh3, bq = 7,8-benzoquinolinato) and RhCl(PPh3)3. Factors that favor the normal syn- or the unusual anti-silane addition to the alkynes are examined. Two other unusual products are noted: the dehydrogenative silation product RC=CSiR3, formed by beta-elimination in a vinylmetal intermediate and allylsilane products of vinylsilane isomerization. The iridium catalyst is advantageous in that it does not give fast vinylsilane isomerization, as does RhCl(PPh3)3, so allowing formation and isolation of the thermodynamically less stable cis-, rather than the more stable trans-vinylsilane isomer RCH=CH(SiR3').
• Dihexylmagnesium promoted carboalumination of silylacetylenes
  作者：Hiroshi Hayami、Koichiro Oshima、Hitosi Nozaki

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)81458-1

  日期：1984.1