tris(3,5-dimethylphenyl)methanol | 500589-12-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 三苯基化合物
• 英文名称: tris(3,5-dimethylphenyl)methanol
• CAS: 500589-12-8
• 化学式: C₂₅H₂₈O
• 分子量: 344.497
• InChiKey: TWBJNARCKXGQTR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  158 °C
• 沸点：
  477.4±14.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.050±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.4
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.28
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tris(3,5-dimethylphenyl)methanol 在 盐酸 、 乙醚 、 硝酸 、 乙酸酐 、 溶剂黄146 、 锌 作用下， 生成 tris-(3,5-dimethyl-4-nitro-phenyl)-methane
  参考文献：
  名称：

  The Steric Inhibition of Resonance in Aromatic Nitro Compounds¹

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja01862a035
• 作为产物：
  描述：

  3,5-二甲基溴苯 、 3,5-二甲基苯甲酸甲酯 在 lithium 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 以91%的产率得到tris(3,5-dimethylphenyl)methanol
  参考文献：
  名称：

  普瑞巴林的简单有机催化对映选择性合成

  摘要：

  本文介绍了一种对映选择性合成重要的抗惊厥药物普瑞巴林的新方法，该方法仅显示 (S) 对映异构体的生物学特性。合成序列的关键步骤是由奎尼丁衍生的硫脲介导的 Meldrum 酸与硝基烯烃的迈克尔加成反应。合成并测试了多种在硫脲部分带有不同基团的新型催化剂。掺入三苯甲基取代基的最成功的催化剂提供高达 75% ee 的 (S)-4。共轭加成反应以多克规模进行，催化剂负载量低（10 mol%）。此外，催化剂可以循环使用，在化学产率和不对称诱导方面表现出相同的能力。然后，硝基烷烃 4 氢化，然后二酸 5 脱羧，得到普瑞巴林盐酸盐，总产率为 59%。通过游离氨基酸 1 结晶的对映体富集将 (S)/(R) 对映体比例提高到 9:1。（© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2009）

  DOI：

  10.1002/ejoc.200801220

文献信息

• Probing the Delicate Balance between Pauli Repulsion and London Dispersion with Triphenylmethyl Derivatives
  作者：Sören Rösel、Jonathan Becker、Wesley D. Allen、Peter R. Schreiner

  DOI：10.1021/jacs.8b09145

  日期：2018.10.31

  always attractive London dispersion (LD) interaction was probed with hexaphenylethane (HPE) derivatives. A series of all- meta hydrocarbyl [Me, iPr, tBu, Cy, Ph, 1-adamantyl (Ad)]-substituted triphenylmethyl (TPM) derivatives [TPM-H, TPM-OH, (TPM-O)2, TPM•] was synthesized en route, and several derivatives were characterized by single-crystal X-ray diffraction (SC-XRD). Multiple dimeric head-to-head

  用六苯基乙烷 (HPE) 衍生物探测了众所周知的、无处不在且始终具有吸引力的伦敦分散 (LD) 相互作用。一系列全间位烃基 [Me, iPr, tBu, Cy, Ph, 1-金刚烷基 (Ad)]-取代的三苯甲基 (TPM) 衍生物 [TPM-H, TPM-OH, (TPM-O)2, TPM• ] 在途中合成，并通过单晶 X 射线衍射 (SC-XRD) 表征了几种衍生物。多个二聚体头对头 SC-XRD 结构在元取代基之间具有出色的几何拟合；对于空间上要求最高的 tBu 和 Ad 取代基尤其如此。获得并揭示了 iPr-、tBu-和 Cy 衍生的三苯甲基自由基的 NMR 光谱，以及 EPR 和 UV-Vis 光谱数据，所有间位烷基取代对三苯甲基支架的电子特性的影响是微不足道的。因此，我们得出结论，HPE 稳定性的最重要因素来自 LD 相互作用。除了全元 tBu-HPE，我们还确定了迄今为止未报告的全元
• A Simple Organocatalytic Enantioselective Synthesis of Pregabalin
  作者：Oriol Bassas、Juhani Huuskonen、Kari Rissanen、Ari M. P. Koskinen

  DOI：10.1002/ejoc.200801220

  日期：2009.3

  synthetic sequence is the Michael addition reaction of Meldrum's acid to a nitroalkene mediated by a quinidine derived thiourea. A variety of novel catalysts bearing different groups at the thiourea moiety were synthesized and tested. The most successful catalyst that incorporates a trityl substituent provided up to 75 % ee of (S)-4. The conjugate addition reaction was carried out on a multigram scale

  本文介绍了一种对映选择性合成重要的抗惊厥药物普瑞巴林的新方法，该方法仅显示 (S) 对映异构体的生物学特性。合成序列的关键步骤是由奎尼丁衍生的硫脲介导的 Meldrum 酸与硝基烯烃的迈克尔加成反应。合成并测试了多种在硫脲部分带有不同基团的新型催化剂。掺入三苯甲基取代基的最成功的催化剂提供高达 75% ee 的 (S)-4。共轭加成反应以多克规模进行，催化剂负载量低（10 mol%）。此外，催化剂可以循环使用，在化学产率和不对称诱导方面表现出相同的能力。然后，硝基烷烃 4 氢化，然后二酸 5 脱羧，得到普瑞巴林盐酸盐，总产率为 59%。通过游离氨基酸 1 结晶的对映体富集将 (S)/(R) 对映体比例提高到 9:1。（© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2009）
• London Dispersion Enables the Shortest Intermolecular Hydrocarbon H···H Contact
  作者：Sören Rösel、Henrik Quanz、Christian Logemann、Jonathan Becker、Estelle Mossou、Laura Cañadillas-Delgado、Eike Caldeweyher、Stefan Grimme、Peter R. Schreiner

  DOI：10.1021/jacs.7b01879

  日期：2017.6.7

  Neutron diffraction of tri(3,5-tert-butylphenyl)methane at 20 K reveals an intermolecular C–H···H–C distance of only 1.566(5) Å, which is the shortest reported to date. The compound crystallizes as a C3-symmetric dimer in an unusual head-to-head fashion. Quantum chemical computations of the solid state at the HSE-3c level of theory reproduce the structure and the close contact well (1.555 Å at 0 K)

  三（3，5-叔丁基苯基）甲烷在20 K下的中子衍射显示，分子间C–H···H–C距离仅为1.566（5）Å，这是迄今为止报道的最短距离。该化合物以不寻常的头对头方式结晶为C 3对称二聚体。在HSE-3c理论水平上的固态量子化学计算再现了结构和紧密接触阱（在0 K下为1.555Å），并强调了堆积效应的重要性；相同水平的气相二聚体结构显示1.634ÅC–H··H–C距离。围绕中心接触的接触叔丁基取代基之间的分子间伦敦分散相互作用提供了决定性的能量贡献，使这种显着的键合情况成为可能。
• Faber; Nauta, Recueil des Travaux Chimiques des Pays-Bas, 1942, vol. 61, p. 469,471
  作者：Faber、Nauta

  DOI：——

  日期：——
• Shuttle arylation by Rh(I) catalyzed reversible carbon–carbon bond activation of unstrained alcohols
  作者：Marius D.R. Lutz、Valentina C.M. Gasser、Bill Morandi

  DOI：10.1016/j.chempr.2021.02.029

  日期：2021.4

  transfer hydrogenation and borrowing hydrogen reactions paved the way to manipulate simple alcohols in previously unthinkable manners and circumvented the need for hydrogen gas. Analogously, transfer hydrocarbylation could greatly increase the versatility of tertiary alcohols. However, this reaction remains unexplored because of the challenges associated with the catalytic cleavage of unactivated C–C bonds

  转移氢化和借用氢反应的出现为以以前无法想象的方式操作简单的醇铺平了道路，并避免了对氢气的需求。类似地，转移烃基化可以大大提高叔醇的多功能性。然而，由于与未活化的CC键的催化裂解有关的挑战，该反应仍未得到探索。在本文中，我们报道了铑（I）催化的穿梭芳基化反应，通过氧化还原中性β-碳消除机制，在未应变的三芳基醇中裂解C（sp 2）-C（sp 3）键。使用良性醇作为潜在的C，实现了从叔醇到酮的取代（杂）芳基的选择性转移烃基化-亲核试剂。所有初步的机械实验都支持可逆的β-碳消除/迁移插入机制。在更广泛的背景下，这种新颖的反应性为催化叔醇的操作提供了新的平台。