2-chloro-1,1-difluoro-3-triethylsilyloxy-1-tridecene | 107492-57-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 2-chloro-1,1-difluoro-3-triethylsilyloxy-1-tridecene
• 英文别名: (2-chloro-1,1-difluorotridec-1-en-3-yl)oxy-triethylsilane
• CAS: 107492-57-9
• 化学式: C₁₉H₃₇ClF₂OSi
• 分子量: 383.037
• InChiKey: VHAUSDCLLUSDHR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.25
• 重原子数：
  24.0
• 可旋转键数：
  15.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  9.23
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-chloro-1,1-difluoro-3-triethylsilyloxy-1-tridecene 在 盐酸 氯化亚砜 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 17.0h， 生成 1,2-dichloro-1,1-difluoro-2-tridecene
  参考文献：
  名称：

  Practical, Stereocontrolled Synthesis of Polyfluorinated Artificial Pyrethroids

  摘要：

  本文介绍了基于 CF3CCl2ZnCl 的醛加成法制备多氟合成拟除虫菊酯的实用立体控制方法。锌试剂可与 3-甲酰基-2,2-二甲基环丙烷羧酸盐 (6) 反应，生成相应的加合物。这些加合物经乙酰化后再次用锌还原，得到 (1R*，3S*)-3-(2-氯-3,3,3-三氟-1-丙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸盐 (12)。(1R*, 3R*)异构体是由 2,2-二氯-1,1,1-三氟-5-甲基-4-己烯-3-醇通过重氮乙酰化、Cu(II)催化的分子内碳烯加成，最后通过锌还原得到的。获得 12 及其 (Z)- 吡咯烷卤素同系物的另一种方法是在 6 的 CHO 基上添加 1-卤代-2,2-二氟乙烯基，然后进行区域和立体选择性卤化。

  DOI：

  10.1246/bcsj.60.4385
• 作为产物：
  描述：

  十一醛 、 (β-chloro difluoro vinyl) triethyl silane 在 tris(diethylamino)sulfonium difluorotrimethylsilicate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以39%的产率得到2-chloro-1,1-difluoro-3-triethylsilyloxy-1-tridecene
  参考文献：
  名称：

  Practical, Stereocontrolled Synthesis of Polyfluorinated Artificial Pyrethroids

  摘要：

  本文介绍了基于 CF3CCl2ZnCl 的醛加成法制备多氟合成拟除虫菊酯的实用立体控制方法。锌试剂可与 3-甲酰基-2,2-二甲基环丙烷羧酸盐 (6) 反应，生成相应的加合物。这些加合物经乙酰化后再次用锌还原，得到 (1R*，3S*)-3-(2-氯-3,3,3-三氟-1-丙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸盐 (12)。(1R*, 3R*)异构体是由 2,2-二氯-1,1,1-三氟-5-甲基-4-己烯-3-醇通过重氮乙酰化、Cu(II)催化的分子内碳烯加成，最后通过锌还原得到的。获得 12 及其 (Z)- 吡咯烷卤素同系物的另一种方法是在 6 的 CHO 基上添加 1-卤代-2,2-二氟乙烯基，然后进行区域和立体选择性卤化。

  DOI：

  10.1246/bcsj.60.4385

文献信息

• FUJITA, MAKOTO;KONDO, KIYOSI;HIYAMA, TAMEJIRO, BULL. CHEM. SOC. JAP., 60,(1987) N 12, 4385-4394
  作者：FUJITA, MAKOTO、KONDO, KIYOSI、HIYAMA, TAMEJIRO

  DOI：——

  日期：——
• Practical, Stereocontrolled Synthesis of Polyfluorinated Artificial Pyrethroids
  作者：Makoto Fujita、Kiyosi Kondo、Tamejiro Hiyama

  DOI：10.1246/bcsj.60.4385

  日期：1987.12

  Practical and stereocontrolled approaches to polyfluorinated synthetic pyrethroids based on aldehyde addition of CF3CCl2ZnCl are described. The zinc reagent was allowed to react with 3-formyl-2,2-dimethylcyclopropanecarboxylates (6) to give the corresponding adducts. These were acetylated and then reduced again with zinc to afford (1R*, 3S*)-3-(2-chloro-3,3,3-trifluoro-1-propenyl)-2,2-dimethylcyclopropanecarboxylates (12). The (1R*, 3R*)-isomer was derived from 2,2-dichloro-1,1,1-trifluoro-5-methyl-4-hexen-3-ol by diazoacetylation, Cu(II)-catalyzed intramolecular carbene addition, and finally by the zinc reduction. An alternative access to 12 and its halogen homologues of the (Z)-pyrethroids involves addition of 1-halo-2,2-difluoroethenyl group across the CHO group of 6 and subsequent regio- and stereoselective halogenation.

  本文介绍了基于 CF3CCl2ZnCl 的醛加成法制备多氟合成拟除虫菊酯的实用立体控制方法。锌试剂可与 3-甲酰基-2,2-二甲基环丙烷羧酸盐 (6) 反应，生成相应的加合物。这些加合物经乙酰化后再次用锌还原，得到 (1R*，3S*)-3-(2-氯-3,3,3-三氟-1-丙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸盐 (12)。(1R*, 3R*)异构体是由 2,2-二氯-1,1,1-三氟-5-甲基-4-己烯-3-醇通过重氮乙酰化、Cu(II)催化的分子内碳烯加成，最后通过锌还原得到的。获得 12 及其 (Z)- 吡咯烷卤素同系物的另一种方法是在 6 的 CHO 基上添加 1-卤代-2,2-二氟乙烯基，然后进行区域和立体选择性卤化。