(±)-4-tert-butyldimethylsilyloxy-2-methylcyclopent-2-en-1-one | 391870-04-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (±)-4-tert-butyldimethylsilyloxy-2-methylcyclopent-2-en-1-one
• 英文别名: 4-(t-butyl-dimethyl-silyloxy)-2-methyl-cyclopent-2-enone；4-[Tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-methylcyclopent-2-en-1-one
• CAS: 391870-04-5
• 化学式: C₁₂H₂₂O₂Si
• 分子量: 226.391
• InChiKey: WMVAEBJQJRXCIB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  苯基锂 、 (±)-4-tert-butyldimethylsilyloxy-2-methylcyclopent-2-en-1-one 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 环己烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以50%的产率得到(+/-)-(1R,4R)-4-(t-butyl-dimethyl-silyloxy)-2-methyl-1-phenyl-cyclopent-2-enol
  参考文献：
  名称：

  将格氏试剂和有机锂试剂在4-羟基-2-环戊烯酮上进行区域和立体选择性加成。

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo0106389
• 作为产物：
  描述：

  DL-1-(2-呋喃基)乙醇 在 4-二甲氨基吡啶 、 magnesium sulfate 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 27.0h， 生成 (±)-4-tert-butyldimethylsilyloxy-2-methylcyclopent-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  （S）-（-）-4-羟基-2-甲基环戊-2-烯-1-酮的简便制备方法及其在萜类化合物中的2-甲基环戊-2-烯-1-酮的手性合成等价物的应用合成

  摘要：

  开发了一种通过修饰的Piancatelli重排和消旋体的酶促动力学拆分从1-（2-呋喃基）乙醇制备（S）-4-羟基-2-甲基环戊-2-烯-1-酮的方法。通过串联共轭添加烯丙基金属试剂，烯醇盐捕集和连续Mukaiyama-Michael加成反应，研究了O-保护的4-羟基-2-甲基环戊-2-烯-1-酮在萜类化合物合成中的应用。有效地合成了可用于类萜合成的旋光性z青烯衍生物。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2014.06.006

文献信息

• A convenient preparation of (S)-(−)-4-hydroxy-2-methylcyclopent-2-en-1-one and its application as a chiral synthetic equivalent of 2-methylcyclopent-2-en-1-one in the terpenoid synthesis
  作者：Karol Michalak、Jerzy Wicha

  DOI：10.1016/j.tet.2014.06.006

  日期：2014.8

  from 1-(2-furyl)ethanol using modified Piancatelli rearrangement and enzymatic kinetic resolution of the racemate was developed. An application of O-protected derivatives of 4-hydroxy-2-methylcyclopent-2-en-1-one to terpenoid synthesis through tandem conjugate addition of allyl-metal reagents, enolate trapping, and consecutive Mukaiyama–Michael addition was studied. An optically active azulene derivative

  开发了一种通过修饰的Piancatelli重排和消旋体的酶促动力学拆分从1-（2-呋喃基）乙醇制备（S）-4-羟基-2-甲基环戊-2-烯-1-酮的方法。通过串联共轭添加烯丙基金属试剂，烯醇盐捕集和连续Mukaiyama-Michael加成反应，研究了O-保护的4-羟基-2-甲基环戊-2-烯-1-酮在萜类化合物合成中的应用。有效地合成了可用于类萜合成的旋光性z青烯衍生物。
• Stereocontrolled Synthesis of Spiro[n.2]alkenes by Ring Contraction of Fused-Cyclobutanols
  作者：Kiyosei Takasu、Yuuki Nagamoto、Yoshiji Takemoto

  DOI：10.1002/chem.201000930

  日期：——

  An unusual ring‐contraction rearrangement to give spirocyclopropanes from fused cyclobutanols (see scheme) has been developed. It is found that the strain energy of the substrates derived from an additional fused ring and the stereoelectronic effect of the migrating σ bond are important factors. It is noteworthy that the rearrangement proceeds in a stereospecific manner. Moreover, the method provides

  已经开发了一种不寻常的环收缩重排方法，可以从稠合的环丁醇中生成螺环丙烷（参见方案）。已经发现，来自附加稠合环的基底的应变能和迁移的σ键的立体电子效应是重要的因素。值得注意的是，重排以立体定向的方式进行。此外，该方法提供了由三环[6.3.0.02,5]十一烷形成的螺（环丙烷-茚满）骨架，该骨架对应于illudane和protoilludane骨架。
• Regio- and Stereoselective Addition of Grignard and Organolithium Reagents to 4-Hydroxy-2-cyclopentenones
  作者：Aurelio G. Csákÿ、Myriam Mba、Joaquín Plumet

  DOI：10.1021/jo0106389

  日期：2001.12.1