(E)-1-(1-methylethyl)-4-methyl-2-pentenyl ethyl carbonate | 121440-82-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机碳酸及其衍生物
• 英文名称: (E)-1-(1-methylethyl)-4-methyl-2-pentenyl ethyl carbonate
• 英文别名: ethyl rac-(E)-2,5-dimethylhept-4-en-3-yl carbonate；rac-(E)-ethyl 2,6-dimethyl-3-hept-4-enylcarbonate；rac-(E)-ethyl 2,5-dimethyl-3-hex-4-enylcarbonate；rac-(E)-ethyl-2,5-dimethyl-3-hex-4-enylcarbonate；[(E)-2,6-dimethylhept-4-en-3-yl] ethyl carbonate
• CAS: 121440-82-2
• 化学式: C₁₂H₂₂O₃
• 分子量: 214.305
• InChiKey: QQQOBWUTKMYEAE-BQYQJAHWSA-N

物化性质

• 沸点：
  248.8±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.926±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-1-(1-methylethyl)-4-methyl-2-pentenyl ethyl carbonate 在 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex 、 (R)-(S)-BPPF-NMeCH(CH₂OH)2 4-二甲氨基吡啶 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 154.0h， 生成 N-Benzyl-2,2,2-trifluoro-N-((E)-(S)-1-isopropyl-4-methyl-pent-2-enyl)-acetamide
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric synthesis catalyzed by chiral ferrocenylphosphine - transition-metal complexes. 8. Palladium-catalyzed asymmetric allylic amination

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00198a048
• 作为产物：
  描述：

  (E)-4-methylpent-2-enal 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 (E)-1-(1-methylethyl)-4-methyl-2-pentenyl ethyl carbonate
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric synthesis catalyzed by chiral ferrocenylphosphine - transition-metal complexes. 8. Palladium-catalyzed asymmetric allylic amination

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00198a048

文献信息

• Theoretical and Experimental Optimization of a New Amino Phosphite Ligand Library for Asymmetric Palladium-Catalyzed Allylic Substitution
  作者：Marc Magre、Maria Biosca、Per-Ola Norrby、Oscar Pàmies、Montserrat Diéguez

  DOI：10.1002/cctc.201500873

  日期：2015.12

  A new library of modular amino phosphite ligands obtained in a few synthetic steps from enantiopure amino alcohols has been tested in asymmetric Pd‐catalyzed allylic substitution. The modular ligand design is crucial to find highly selective catalysts for each substrate type using a wide range of C‐, N‐, and O‐nucleophiles. A DFT study of the species responsible for the enantiocontrol was used to optimize

  在不对称的Pd催化的烯丙基取代中测试了通过对映纯氨基醇的几个合成步骤制得的新的模块化亚磷酸氨基亚磷酸酯配体库。模块化配体设计对于使用各种C-，N-和O-亲核试剂为每种底物类型找到高度选择性的催化剂至关重要。对负责对映体控制的物种的DFT研究用于优化配体结构。通过选择配体组分，我们能够鉴定出空前的催化系统，该系统能够以高收率和对映选择性（ee）在多种底物类型（受阻和不受阻）中创建新的手性C-C，C-N和C-O键值高达99％）。对Pd-π-烯丙基中间体的进一步研究提供了对配体结构在对映选择性起源中作用的深刻理解。新的Pd /氨基亚磷酸酯催化剂的潜在应用已通过简单的串联反应实际合成了一系列手性碳环化合物，而对映选择性没有损失。
• Modular Phosphite–Oxazoline/Oxazine Ligand Library for Asymmetric Pd-Catalyzed Allylic Substitution Reactions: Scope and Limitations—Origin of Enantioselectivity
  作者：Montserrat Diéguez、Oscar Pàmies

  DOI：10.1002/chem.200701636

  日期：2008.4.18

  A library of phosphite-oxazoline/oxazine ligands L1-L15 a-h has been synthesized and screened in the Pd-catalyzed allylic substitution reactions of several substrate types. These series of ligands can be prepared efficiently from easily accessible hydroxyl amino acid derivatives. Their modular nature enables the substituents/configurations in the oxazoline/oxazine moiety, alkyl backbone chain and in

  已合成了亚磷酸酯-恶唑啉/恶嗪配体L1-L15ah的文库，并在Pd催化的几种底物类型的烯丙基取代反应中进行了筛选。这些系列的配体可以由容易获得的羟基氨基酸衍生物有效地制备。它们的模块性质使恶唑啉/恶嗪部分，烷基主链和亚磷酸二芳基酯部分中的取代基/构型易于系统地变化。因此，通过仔细选择配体组分，在广泛的单和双取代线性受阻和不受阻衬板和环状底物范围内，获得了很高的区域和对映选择性（ee值高达99％）和良好的活性。对Pd-pi-烯丙基中间体的NMR研究提供了对配体参数对对映选择性起源的影响的更深刻的理解。这也表明亲核攻击主要发生在反式为亚磷酸酯部分的烯丙基末端碳原子上。
• A New Class of Modular P,N-Ligand Library for Asymmetric Pd-Catalyzed Allylic Substitution Reactions: A Study of the Key Pd–π-Allyl Intermediates
  作者：Javier Mazuela、Alexander Paptchikhine、Päivi Tolstoy、Oscar Pàmies、Montserrat Diéguez、Pher G. Andersson

  DOI：10.1002/chem.200901842

  日期：2010.1.11

  A new class of modular P,N‐ligand library has been synthesized and screened in the Pd‐catalyzed allylic substitution reactions of several substrate types. These series of ligands can be prepared efficiently from easily accessible hydroxyl–oxazole/thiazole derivatives. Their modular nature enables the bridge length, the substituents at the heterocyclic ring and in the alkyl backbone chain, the configuration

  合成了新型的模块化P，N-配体库，并在几种底物类型的Pd催化的烯丙基取代反应中进行了筛选。这些系列的配体可以从容易获得的羟基-恶唑/噻唑衍生物中高效制备。它们的模块性质使桥的长度，杂环和烷基主链上的取代基，配体主链的构型以及亚磷酸亚芳基酯部分中的取代基/构型易于系统地变化。因此，通过仔细选择配体成分，可以实现较高的区域选择性和对映选择性（ee值高达96％），并在广泛的单取代，二取代和三取代的线性受阻和不受阻底物和环状底物中实现了良好的活性。对Pd-π-烯丙基中间体的NMR光谱和DFT研究提供了对配体参数对对映选择性起源的影响的更深刻的理解。
• Furanoside thioether–phosphinite ligands for Pd-catalyzed asymmetric allylic substitution reactions: Scope and limitations
  作者：Montserrat Diéguez、Oscar Pàmies、Carmen Claver

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2005.11.024

  日期：2006.5

  of readily available thioether–phosphinite ligands has been tested in the Pd-catalyzed allylic substitution reactions of several acyclic and cyclic allylic substrates (S1–S7). This series of ligands have been designed to uncover their important structural features and to determine the scope of the thioether–phosphinite ligands in these catalytic reactions. Systematic variation of the electronic and

  在几种无环和环状烯丙基底物（S1 - S7）的钯催化的烯丙基取代反应中，已经测试了一系列容易获得的硫醚-次膦酸酯配体。设计该系列配体以揭示其重要的结构特征并确定这些催化反应中硫醚-次膦酸酯配体的范围。硫醚部分的电子和位阻特性的系统变化提供了有关控制对映异构的配体参数的有用信息。通过仔细选择配体参数，可得到受阻线性底物S1和S2的高活性的良好对映选择性（ee最高可达95％）和无阻碍的循环基材S4和S5（ee最高可达91％）。
• New Highly Effective Phosphite-Phosphoramidite Ligands for Palladium-Catalysed Asymmetric Allylic Alkylation Reactions
  作者：Oscar Pàmies、Montserrat Diéguez、Carmen Claver

  DOI：10.1002/adsc.200600489

  日期：2007.4.2

  We have designed a new family of readily available highly-modular phosphite-phosphoramidite ligands for asymmetric allylic alkylation reactions. The introduction of a phosphoramidite moiety in the ligand design is highly advantageous in the product outcome. Thus, this ligand series affords high reaction rates and enantioselectivities and, at the same time, shows a broad scope for disubstituted hindered

  我们为不对称烯丙基烷基化反应设计了一个新的易于使用的高度模块化的亚磷酸酯-亚磷酰胺配体家族。在配体设计中引入亚磷酰胺部分在产物结果方面是非常有利的。因此，该配体系列提供了高反应速率和对映选择性，并且同时显示了二取代受阻和不受阻底物类型的广阔范围。