(S)-4-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxymethyl)-hex-5-en-1-ol | 196941-57-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (S)-4-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxymethyl)-hex-5-en-1-ol
• 英文别名: (4S)-4-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]hex-5-en-1-ol
• CAS: 196941-57-8
• 化学式: C₁₃H₂₈O₂Si
• 分子量: 244.45
• InChiKey: JILZZKKMKXIYIT-GFCCVEGCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.58
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-4-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxymethyl)-hex-5-en-1-ol 在 正丁基锂 、 pyridine-SO3 complex 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 三苯基膦 作用下， 生成 (S)-6-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxymethyl)-oct-7-en-2-ynoic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  (η2-丙烯)Ti(Oi-Pr)2 介导的 2,7- 或 2,8-双不饱和酯的分子内环化。通过立体选择性引入侧链轻松构建单环和双环骨架。d-Sabinene的合成

  摘要：

  叔丁基 2-en-7-ynoate 6 用 (η2-propene)Ti(Oi-Pr)2 (3) 处理，由 Ti(Oi-Pr)4 或 Ti(Oi-Pr)3Cl 和i-PrMgCl，在-50至-20°C的乙醚中以良好的产率提供产物8。中间体钛双环 7 的存在通过用过量 D2O 进行双氘分解来验证。当钛双环 7 用 1.1 当量的 i-PrOD 处理然后照常处理时，得到了具有高位点选择性和立体选择性的单氘化产物 10。其他亲电子试剂如醛和酮也以高度立体选择性的方式与钛双环反应，得到具有立体定义侧链的环戊烷。相反，在相同条件下用 3 处理相应的乙酯，8-（三甲基甲硅烷基）-（E）-2-辛烯-7-炔酸乙酯（28），然后加入 1。1当量的s-BuOH以80%的产率提供2-(三甲基甲硅烷基)-1-双环[3.3.0]辛烯-3-一(32)。用 i-PrOD、EtCHO 和 Et2CO 代替 s-BuOH 淬灭相同的反应混合物

  DOI：

  10.1021/ja9716160
• 作为产物：
  描述：

  (S)-4-Isopropyl-3-((S)-2-vinyl-pent-4-enoyl)-oxazolidin-2-one 在 咪唑 、 lithium aluminium tetrahydride 、 9-borabicyclo[3.3.1]nonane dimer 作用下， 生成 (S)-4-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxymethyl)-hex-5-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  (η2-丙烯)Ti(Oi-Pr)2 介导的 2,7- 或 2,8-双不饱和酯的分子内环化。通过立体选择性引入侧链轻松构建单环和双环骨架。d-Sabinene的合成

  摘要：

  叔丁基 2-en-7-ynoate 6 用 (η2-propene)Ti(Oi-Pr)2 (3) 处理，由 Ti(Oi-Pr)4 或 Ti(Oi-Pr)3Cl 和i-PrMgCl，在-50至-20°C的乙醚中以良好的产率提供产物8。中间体钛双环 7 的存在通过用过量 D2O 进行双氘分解来验证。当钛双环 7 用 1.1 当量的 i-PrOD 处理然后照常处理时，得到了具有高位点选择性和立体选择性的单氘化产物 10。其他亲电子试剂如醛和酮也以高度立体选择性的方式与钛双环反应，得到具有立体定义侧链的环戊烷。相反，在相同条件下用 3 处理相应的乙酯，8-（三甲基甲硅烷基）-（E）-2-辛烯-7-炔酸乙酯（28），然后加入 1。1当量的s-BuOH以80%的产率提供2-(三甲基甲硅烷基)-1-双环[3.3.0]辛烯-3-一(32)。用 i-PrOD、EtCHO 和 Et2CO 代替 s-BuOH 淬灭相同的反应混合物

  DOI：

  10.1021/ja9716160

文献信息

• Total Synthesis of Liangshanone
  作者：Hong‐Xiu Huang、Fen Mi、Chunxin Li、Huan He、Feng‐Peng Wang、Xiao‐Yu Liu、Yong Qin

  DOI：10.1002/anie.202011923

  日期：2020.12.21

  The first total synthesis of liangshanone, a hexacyclic ent‐kaurane diterpenoid alkaloid, has been completed. Its intricate cagelike framework was assembled through several key transformations, including an oxidative dearomatization/Diels–Alder (OD/DA) cycloaddition sequence, a tandem alkene cleavage/Mannich cyclization, a Robinson‐type annulation, and an intramolecular aldol reaction. Notably, an

  liangshanone，六环的第一全合成ENT -kaurane二萜生物碱，已经完成。它复杂的笼状框架是通过几个关键的转换组装而成的，包括氧化脱芳香化/ Diels-Alder（OD / DA）环加成序列，串联烯烃裂解/ Mannich环化，Robinson型环化和分子内羟醛反应。值得注意的是，有机催化对映选择性α-羟甲基化过程允许制备对映体富集的三环中间体，该中间体应能够不对称地接近目标天然产物。
• Intramolecular Cyclization of 2,7- or 2,8-Bis-unsaturated Esters Mediated by (η²-Propene)Ti(O-<i>i</i>-Pr)₂. Facile Construction of Mono- and Bicyclic Skeletons with Stereoselective Introduction of a Side Chain. A Synthesis of <i>d</i>-Sabinene
  作者：Hirokazu Urabe、Ken Suzuki、Fumie Sato

  DOI：10.1021/ja9716160

  日期：1997.10.1

  tert-Butyl 2-en-7-ynoate 6 was treated with (η2-propene)Ti(O-i-Pr)2 (3), generated in situ from Ti(O-i-Pr)4 or Ti(O-i-Pr)3Cl and i-PrMgCl, in ether at −50 to −20 °C to afford the product 8 in good yield. The presence of the intermediate titanabicycle 7 was verified by bis-deuterolysis with excess D2O. When the titanabicycle 7 was treated with 1.1 equiv of i-PrOD and then worked up as usual, the monodeuterated

  叔丁基 2-en-7-ynoate 6 用 (η2-propene)Ti(Oi-Pr)2 (3) 处理，由 Ti(Oi-Pr)4 或 Ti(Oi-Pr)3Cl 和i-PrMgCl，在-50至-20°C的乙醚中以良好的产率提供产物8。中间体钛双环 7 的存在通过用过量 D2O 进行双氘分解来验证。当钛双环 7 用 1.1 当量的 i-PrOD 处理然后照常处理时，得到了具有高位点选择性和立体选择性的单氘化产物 10。其他亲电子试剂如醛和酮也以高度立体选择性的方式与钛双环反应，得到具有立体定义侧链的环戊烷。相反，在相同条件下用 3 处理相应的乙酯，8-（三甲基甲硅烷基）-（E）-2-辛烯-7-炔酸乙酯（28），然后加入 1。1当量的s-BuOH以80%的产率提供2-(三甲基甲硅烷基)-1-双环[3.3.0]辛烯-3-一(32)。用 i-PrOD、EtCHO 和 Et2CO 代替 s-BuOH 淬灭相同的反应混合物