(2-((2S,6R)-6-allyl-3,6-dihydro-2H-pyran-2-yl)ethoxy)(tert-butyl)diphenylsilane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (2-((2S,6R)-6-allyl-3,6-dihydro-2H-pyran-2-yl)ethoxy)(tert-butyl)diphenylsilane
• 英文别名: tert-butyl-diphenyl-[2-[(2S,6R)-6-prop-2-enyl-3,6-dihydro-2H-pyran-2-yl]ethoxy]silane
• 化学式: C₂₆H₃₄O₂Si
• 分子量: 406.64
• InChiKey: VRHSQGPZRHQXHT-PKTZIBPZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.24
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2-((2S,6R)-6-allyl-3,6-dihydro-2H-pyran-2-yl)ethoxy)(tert-butyl)diphenylsilane 在 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以97%的产率得到2-{(2S,6R)-6-烯丙基-3,6-二氢-2H-吡喃-2-基}乙烷-1-醇
  参考文献：
  名称：

  亲电试剂诱导的醚转移：2,6-二取代-3,4-二氢吡喃的立体选择性合成

  摘要：

  反式-2,6-二取代-3,4-二氢吡喃的立体选择性合成已通过三个步骤从简单的均烯丙基烷氧基醚中实现：亲电试剂诱导的醚转移，环化和官能化，这是一个罕见的例子烯丙基醚的重排。该方法已成功实施，用于不对称合成Swinholide A的C7-C17片段。

  DOI：

  10.1021/jo800704d
• 作为产物：
  描述：

  3-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-1-propanal 在 Grubbs catalyst first generation 、 氯化铵 、 bis(4-methylphenyl)phenylmethylium tetrafluoroborate 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (2-((2S,6R)-6-allyl-3,6-dihydro-2H-pyran-2-yl)ethoxy)(tert-butyl)diphenylsilane
  参考文献：
  名称：

  实用且高度选择性的C ？H结构多样的醚的功能化

  摘要：

  在环境温度下，已开发出由三苯甲基离子介导的具有多种亲核试剂的醚的CH功能化。该反应显示出高的化学选择性和良好的官能团耐受性。该协议还对非对称醚表现出出色的区域选择性和非对映选择性，因此立体选择性地生成高度官能化的二取代的2,5-反式四氢呋喃（THF），2,6-反式四氢吡喃（THP），2,6-反式二氢吡喃（DHP），和1,3-反式异色团，并突出了该协议在复杂分子合成中的能力。

  DOI：

  10.1002/anie.201407083

文献信息

• Synthetic studies directed toward the phorboxazoles: preparation of the C3–C15 bisoxane segment and two stereoisomers
  作者：Patrick B. Greer、William A. Donaldson

  DOI：10.1016/s0040-4020(02)00613-0

  日期：2002.7

  A synthetic approach to the C3-C15 segment of the cytotoxic marine metabolite phorboxazoles is described. This segment consists of a methylene linked bisoxane structure. The first pyran ring was constructed by a Lewis acid catalyzed diene-aldehyde cyclo-condensation. The beta-C-glucoside substitution pattern of this ring was established by a stereoselective allylation. Ozonolysis of vinyl group and enantioselective allylation of the racemic aldehyde generated two separable homoallylic alcohols (-)-22 and (+)-23. The Mosher's esters of each alcohol were determined to be >90% de. Reaction of (-)-22 with acryloyl chloride, followed by ring closing metathesis gave the dihydro-2-pyrone target (-)-5. Mitsunobu inversion of (+)-23 with p-nitrobenzoic acid, hydrolysis, and esterification with acryloyl chloride and ring closing metathesis gave pseudoenantiomeric segment (+)-6. (C) 2002 Published by Elsevier Science Ltd.
• Practical and Highly Selective CH Functionalization of Structurally Diverse Ethers
  作者：Miao Wan、Zhilin Meng、Hongxiang Lou、Lei Liu

  DOI：10.1002/anie.201407083

  日期：2014.12.8

  A trityl ion mediated CH functionalization of ethers with a wide range of nucleophiles at ambient temperature has been developed. The reaction displays high chemoselectivity and good functional group tolerance. The protocol also exhibits excellent regio‐ and diastereoselectivities for the unsymmetric ethers, thus stereoselectively generating highly functionalized disubstituted 2,5‐trans tetrahydrofurans

  在环境温度下，已开发出由三苯甲基离子介导的具有多种亲核试剂的醚的CH功能化。该反应显示出高的化学选择性和良好的官能团耐受性。该协议还对非对称醚表现出出色的区域选择性和非对映选择性，因此立体选择性地生成高度官能化的二取代的2,5-反式四氢呋喃（THF），2,6-反式四氢吡喃（THP），2,6-反式二氢吡喃（DHP），和1,3-反式异色团，并突出了该协议在复杂分子合成中的能力。
• Electrophile-Induced Ether Transfer: Stereoselective Synthesis of 2,6-Disubstituted-3,4-Dihydropyrans
  作者：Rendy Kartika、Jeffrey D. Frein、Richard E. Taylor

  DOI：10.1021/jo800704d

  日期：2008.7.1

  Stereoselective synthesis of trans-2,6-disubstituted-3,4-dihydropyrans has been achieved from a simple homoallylic alkoxyether via a three-step sequence: electrophile-induced ether transfer, cyclization, and functionalization, which is highlighted by a rare example of Ferrier rearrangement of allylic ether. This methodology was successfully implemented for the asymmetric synthesis of a C7−C17 fragment

  反式-2,6-二取代-3,4-二氢吡喃的立体选择性合成已通过三个步骤从简单的均烯丙基烷氧基醚中实现：亲电试剂诱导的醚转移，环化和官能化，这是一个罕见的例子烯丙基醚的重排。该方法已成功实施，用于不对称合成Swinholide A的C7-C17片段。