1-bromo-(3-tert-butyldimethylsilyloxy)-2-<(tert-butyldimethylsilyloxy)methyl>-1-propene | 116700-80-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1-bromo-(3-tert-butyldimethylsilyloxy)-2-<(tert-butyldimethylsilyloxy)methyl>-1-propene
• 英文别名: 6-(bromomethylene)-2,2,3,3,9,9,10,10-octamethyl-4,8-dioxa-3,9-disilaundecane；[3-Bromo-2-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]prop-2-enoxy]-tert-butyl-dimethylsilane
• CAS: 116700-80-2
• 化学式: C₁₆H₃₅BrO₂Si₂
• 分子量: 395.528
• InChiKey: NRVMBEKACZGXDF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  353.4±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.031±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.31
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-bromo-(3-tert-butyldimethylsilyloxy)-2-<(tert-butyldimethylsilyloxy)methyl>-1-propene 在 叔丁基锂 、 lithium,azanidylidenemethylidenecopper,2H-thiophen-2-ide 作用下， 以 乙醚 、 正戊烷 为溶剂， 反应 4.33h， 生成 (1S,2S,3R)-2-[3-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-2-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxymethyl)-propenyl]-3-isopropyl-6-oxo-cyclohexanecarboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  Total synthesis of (.+-.)-heptelidic acid

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00232a027
• 作为产物：
  描述：

  2-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxymethyl)-prop-2-en-1-ol 在 咪唑 、 溴 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.17h， 生成 1-bromo-(3-tert-butyldimethylsilyloxy)-2-<(tert-butyldimethylsilyloxy)methyl>-1-propene
  参考文献：
  名称：

  铑（III）催化的C ？的1,3-烯炔的全碳[3 + 3]氧化态。H功能化和1,4迁移

  摘要：

  含烯丙基氢的1，3-烯炔顺式延伸至炔烃，在铑（III）催化的全碳[3 + 3]氧化环中作为三碳组分生成螺二醛。这些反应的拟议机制涉及烯基至烯丙基1,4-铑（III）的迁移。

  DOI：

  10.1002/anie.201503978

文献信息

• Total Synthesis of (−)-Xishacorene B from (<i>R</i>)-Carvone Using a C–C Activation Strategy
  作者：Isabel Kerschgens、Alexander R. Rovira、Richmond Sarpong

  DOI：10.1021/jacs.8b05832

  日期：2018.8.8

  bond-forming processes, can offer new approaches to the synthesis of complex molecular scaffolds. In this Communication, we demonstrate the conversion of carvone to unusual bicyclo[3.3.1] and [3.2.1] frameworks by exploiting a Pd(0)-catalyzed C-C bond activation reaction and a radical cyclization process. This sequence is applied to a 10-step synthesis of the diterpene xishacorene B.

  传统上被视为无反应的 CC 键的活化，当与其他键形成过程相结合时，可以为复杂分子支架的合成提供新的方法。在这篇通讯中，我们通过利用 Pd(0) 催化的 CC 键活化反应和自由基环化过程证明了香芹酮向不寻常的双环 [3.3.1] 和 [3.2.1] 骨架的转化。该序列应用于二萜 xishacorene B 的 10 步合成。
• ——
  作者：Maria Krenn、Ernst Urban

  DOI：10.1007/s706-002-8242-9

  日期：2002.2

   A structurally simplified analogue of the antibiotic (+)-heptelidic acid was synthesized in ten steps with an overall yield of 9%. Key step was a conjugate addition of a silyl protected vinylcuprate to an asymmetrically shielded enoate, which gave an adduct as a single diastereomer. Transesterification in the presence of triethylamine allowed a selective cleavage of the chiral auxiliary and afforded

   十个步骤合成了抗生素（+）-庚二酸的结构简化的类似物，总收率为9％。关键步骤是将甲硅烷基保护的乙烯基铜酸酯共轭添加到不对称保护的烯酸酯中，从而得到加合物，为单一的非对映异构体。在三乙胺存在下的酯交换反应使手性助剂选择性裂解，得到对映体纯的甲基酯。使用四步反应序列，将该易于烯化的β-酮酸酯转化为 反式 构型的亚甲基衍生物。最后，通过内酯环的形成和四个步骤的连续氧化，可以从亚甲基衍生物获得所需的环氧内酯。
• Total Synthesis of (-)-Paeoniflorin
  作者：Susumi Hatakeyama、Mitsuhiro Kawamura、Seiichi Takano

  DOI：10.1021/ja00088a055

  日期：1994.5
• DANISHEFSKY, SAMUEL J.;MANTLO, NATHAN, J. AMER. CHEM. SOC., 110,(1988) N 24, C. 8129-8133
  作者：DANISHEFSKY, SAMUEL J.、MANTLO, NATHAN

  DOI：——

  日期：——
• All‐Carbon [3+3] Oxidative Annulations of 1,3‐Enynes by Rhodium(III)‐Catalyzed CH Functionalization and 1,4‐Migration
  作者：David J. Burns、Daniel Best、Martin D. Wieczysty、Hon Wai Lam

  DOI：10.1002/anie.201503978

  日期：2015.8.17

  1,3‐Enynes containing allylic hydrogens cis to the alkyne function as three‐carbon components in rhodium(III)‐catalyzed, all‐carbon [3+3] oxidative annulations to produce spirodialins. The proposed mechanism of these reactions involves the alkenyl‐to‐allyl 1,4‐rhodium(III) migration.

  含烯丙基氢的1，3-烯炔顺式延伸至炔烃，在铑（III）催化的全碳[3 + 3]氧化环中作为三碳组分生成螺二醛。这些反应的拟议机制涉及烯基至烯丙基1,4-铑（III）的迁移。