1-(3-trimethylsilylprop-2-ynyloxy)hexa-2,4-diene | 122189-58-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1-(3-trimethylsilylprop-2-ynyloxy)hexa-2,4-diene
• 英文别名: 3-[(2E,4E)-hexa-2,4-dienoxy]prop-1-ynyl-trimethylsilane
• CAS: 122189-58-6
• 化学式: C₁₂H₂₀OSi
• 分子量: 208.376
• InChiKey: KIXBEQOTAADMFU-BSWSSELBSA-N

物化性质

• 沸点：
  252.0±15.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.870±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.02
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(3-trimethylsilylprop-2-ynyloxy)hexa-2,4-diene 在 SbF6 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 6.0h， 以80%的产率得到Trimethyl-(5-methyl-1,3,7,7a-tetrahydro-isobenzofuran-4-yl)-silane
  参考文献：
  名称：

  Rhodium catalyzed intramolecular [4+2] cycloisomerization reactions

  摘要：

  A rhodium catalyst is reported that catalyzes the cycloisomerization of dieneynes and trienes. This cycloisomerization reaction, formally the equivalent of an unactivated Diels-Alder reaction, proceeds at room temperature with [Rh(DIPHOS)(CH2Cl2)(2)] SbF6 as the catalyst. (C) 1998 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(98)00265-2
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 (E,E)-1-(prop-2-ynyloxy)hexa-2,4-diene 在 lithium diisopropyl amide 、 六甲基磷酰三胺 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 0.55h， 以89%的产率得到1-(3-trimethylsilylprop-2-ynyloxy)hexa-2,4-diene
  参考文献：
  名称：

  Phosphabenzenes as electron withdrawing phosphine ligands in catalysis

  摘要：

  研究探讨了磷苯作为配体在后期过渡金属催化中的用途。分子轨道计算表明，磷苯具有低位 LUMO，允许 π 背键相互作用。由此产生的磷苯取电子特性有利于以还原消除步骤为速率限制的反应。例如，在镍催化的[4 + 2]环加成反应中，磷苯就发挥了很好的作用。

  DOI：

  10.1039/b101454o

文献信息

• An efficient Rh-catalyst system for the intramolecular [4+2] and [5+2] cycloaddition reactions
  作者：Bin Wang、Ping Cao、Xumu Zhang

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)01432-5

  日期：2000.10

  A new Rh-catalyst system has been developed for the [4+2] and [5+2] cycloaddition reactions. This new system shows high reactivity at room temperature and the Rh-center bears tunable phosphine ligands. Up to 1000 turnovers have been obtained for the [4+2] cycloaddition reaction at room temperature.

  已经开发了一种新的Rh催化剂体系用于[4 + 2]和[5 + 2]环加成反应。该新系统在室温下显示出高反应活性，Rh中心带有可调节的膦配体。在室温下，[4 + 2]环加成反应获得了多达1000次的转换。
• Nickel-catalyzed intramolecular [4 + 2] dienyne cycloadditions: an efficient new method for the synthesis of polycycles containing cyclohexa-1,4-dienes
  作者：Paul A. Wender、Thomas E. Jenkins

  DOI：10.1021/ja00198a071

  日期：1989.8
• Rhodium catalyzed intramolecular [4+2] cycloisomerization reactions
  作者：Scott R. Gilbertson、Garrett S. Hoge

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)00265-2

  日期：1998.4

  A rhodium catalyst is reported that catalyzes the cycloisomerization of dieneynes and trienes. This cycloisomerization reaction, formally the equivalent of an unactivated Diels-Alder reaction, proceeds at room temperature with [Rh(DIPHOS)(CH2Cl2)(2)] SbF6 as the catalyst. (C) 1998 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• Phosphabenzenes as electron withdrawing phosphine ligands in catalysis
  作者：Erin F. DiMauro、Marisa C. Kozlowski

  DOI：10.1039/b101454o

  日期：2002.1.23

  The utility of phosphabenzenes as ligands in late transition metal catalysis is examined. Molecular orbital calculations indicate that phosphabenzenes possess a low lying LUMO permitting π-back bonding interactions. The resultant electron withdrawing nature of the phosphabenzenes is beneficial for reactions in which reductive elimination steps are rate-limiting. For example, phosphabenzenes were found to function well in nickel catalyzed [4 + 2] cycloadditions.

  研究探讨了磷苯作为配体在后期过渡金属催化中的用途。分子轨道计算表明，磷苯具有低位 LUMO，允许 π 背键相互作用。由此产生的磷苯取电子特性有利于以还原消除步骤为速率限制的反应。例如，在镍催化的[4 + 2]环加成反应中，磷苯就发挥了很好的作用。