(E)-dimethyl(phenyl)(prop-1-en-1-yl)silane | 75589-94-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (E)-dimethyl(phenyl)(prop-1-en-1-yl)silane
• 英文别名: (E)-1-dimethyl(phenyl)silylprop-1-ene；(E)-1-dimethyl(phenyl)silylpropene；E-1-dimethyl(phenyl)silylpropene；E-1-dimethylphenylsilylpropene；dimethyl-phenyl-[(E)-prop-1-enyl]silane
• CAS: 75589-94-5
• 化学式: C₁₁H₁₆Si
• 分子量: 176.334
• InChiKey: PIQWIRDSDKPAEP-ONNFQVAWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.72
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-dimethyl(phenyl)(prop-1-en-1-yl)silane 在 disodium hydrogenphosphate 、 copper(l) iodide 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 (2RS,3RS)-3-dimethyl(phenyl)silylbutan-2-ol
  参考文献：
  名称：

  Fleming, Ian; Henning, Rolf; Parker, David C., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1995, # 4, p. 317 - 338

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  苯基二甲基氯硅烷 在 lithium 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 36.0h， 生成 (E)-dimethyl(phenyl)(prop-1-en-1-yl)silane
  参考文献：
  名称：

  甲硅烷基铜试剂与乙炔的反应：乙烯基硅烷的新合成

  摘要：

  甲硅烷基-铜酸酯试剂将区域选择性地添加到末端乙炔中，并且中间体（3）与亲电子试剂反应，得到2,2-二取代的乙烯基硅烷。

  DOI：

  10.1039/c39800000276

文献信息

• <i>Z</i>-Selective Alkene Isomerization by High-Spin Cobalt(II) Complexes
  作者：Chi Chen、Thomas R. Dugan、William W. Brennessel、Daniel J. Weix、Patrick L. Holland

  DOI：10.1021/ja408238n

  日期：2014.1.22

  rare, because the more stable E-isomers are typically formed. We show here that cobalt(II) catalysts supported by bulky β-diketiminate ligands have the appropriate kinetic selectivity to catalyze the isomerization of some simple 1-alkenes specifically to the 2-alkene as the less stable Z-isomer. The catalysis proceeds via an "alkyl" mechanism, with a three-coordinate cobalt(II) alkyl complex as the

  简单的末端烯烃异构化为具有 Z 立体化学的内部异构体的情况很少见，因为通常会形成更稳定的 E 异构体。我们在这里表明，由庞大的 β-二酮亚胺配体支撑的钴 (II) 催化剂具有适当的动力学选择性来催化一些简单的 1-烯烃的异构化，特别是作为稳定性较差的 Z-异构体的 2-烯烃。催化通过“烷基”机制进行，三配位钴 (II) 烷基配合物作为静止状态。如同位素标记实验所示，β-氢化物消除和 [1,2]-插入步骤都很快。立体模型通过在 β-氢化物消除的过渡态钴 (II) 处的方形平面几何结构来解释选择性。该催化剂不仅适用于简单的烯烃，还适用于高烯丙基硅烷、缩酮、和甲硅烷基醚。从与不良底物的反应中分离出钴 (I) 或钴 (II) 产物表明，关键的催化剂分解途径是双分子的，降低催化剂浓度通常会提高选择性。除了潜在有用的选择性转化之外，这些研究还为高自旋钴配合物催化烯烃异构化提供了机理理解，并证明了空间体
• Cobalt-Catalyzed Isomerization of 1-Alkenes to (<i>E</i>)-2-Alkenes with Dimethylphenylsilylmethylmagnesium Chloride and Its Application to the Stereoselective Synthesis of (<i>E</i>)-Alkenylsilanes
  作者：Tsuneyuki Kobayashi、Hideki Yorimitsu、Koichiro Oshima

  DOI：10.1002/asia.200900111

  日期：2009.7.6

  “Co”axing selectivity into isomerization: Treatment of 1‐alkenes with dimethylphenylsilylmethylmagnesium chloride in the presence of a cobalt‐NHC complex in dioxane at 50 °C or higher provides the corresponding (E)‐2‐alkenes selectively. The isomerization is applicable to the stereoselective synthesis of (E)‐crotylsilanes and (E)‐1‐propenylsilanes from the corresponding homoallylsilanes and allylsilanes

  “共”将选择性转化为异构化：在二恶烷中，在50°C或更高温度下，在二恶烷中存在钴-NHC络合物时，用二甲基苯基甲硅烷基甲基氯化镁处理1-烯烃，可选择性地提供相应的（E）-2-烯烃。异构化适用于分别从相应的均烯丙基硅烷和烯丙基硅烷中立体选择性合成（E）-巴豆基硅烷和（E）-1-丙烯基硅烷。
• Reaction of a silyl–copper reagent with acetylenes: a new synthesis of vinylsilanes
  作者：Ian Fleming、Felix Roessler

  DOI：10.1039/c39800000276

  日期：——

  A silyl-cuprate reagent adds regioselectively to terminal acetylenes and the intermediate (3) reacts with electrophiles to give 2,2-disubstituted vinylsilanes.

  甲硅烷基-铜酸酯试剂将区域选择性地添加到末端乙炔中，并且中间体（3）与亲电子试剂反应，得到2,2-二取代的乙烯基硅烷。
• Cationic rearrangements controlled by the presence of a silyl group
  作者：Alain Chénedé、Ian Fleming、Roger Salmon、Mark C West

  DOI：10.1016/s0022-328x(03)00548-5

  日期：2003.11

  1,1-Disilylcarbinols having two alkyl groups on the adjacent carbon atom react with thionyl chloride in sulfur dioxide to give the product in which one of the alkyl groups has migrated towards the two silyl groups, and one of the silyl groups has been removed from the resultant cation. The reaction is seen in ring-expansion, as in the conversion of cyclohexylbis[dimethyl(phenyl)silyl]carbinol (7) into

  在相邻碳原子上具有两个烷基的1,1-二甲硅烷基甲醇与二氧化硫中的亚硫酰氯反应，生成一种产物，其中一个烷基向两个甲硅烷基迁移，并且一个甲硅烷基已从产生的阳离子。该反应见于环扩环，如环己基双[二甲基（苯基）甲硅烷基]甲醇（7）向1-二甲基（苯基）甲硅烷基环庚烯（11）的转化，以及开链中如1的转化，将1-双[二甲基（苯基）甲硅烷基] -2-甲基丙醇（26）制成（E）-和（Z）-2-二甲基（苯基）甲硅烷基丁-2-烯（27）。苯基二甲基甲硅烷基锂与频哪酮反应生成α-甲硅烷基甲醇（44），其以相同方式重排以得到2,3-二甲基丁-2-烯（46），有效地实现了频哪醇酮到频哪醇的重排。
• One-Pot Synthesis of Styrene Derivatives from Allyl Silanes via B(C₆F₅)₃-Catalyzed Isomerization–Hiyama Coupling
  作者：Betty A. Kustiana、Rebecca L. Melen、Louis C. Morrill

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c03584

  日期：2022.12.2

  isomerization of readily accessible allyl silanes and subsequent Hiyama coupling of the versatile alkenyl silane intermediates. This one-pot, two-step approach enables access to a broad range of styrene derivatives, including those containing Lewis basic functional groups, that cannot be accessed via the previously developed B(C6F5)3-catalyzed isomerization of allyl benzenes.

  在此，我们报告了一种通过新型 B(C 6 F 5 ) 3催化的易得烯丙基硅烷的E选择性异构化和随后多功能烯基硅烷中间体的 Hiyama 偶联来一锅法合成苯乙烯衍生物。这种一锅两步的方法能够获得范围广泛的苯乙烯衍生物，包括那些含有路易斯碱性官能团的苯乙烯衍生物，而这些衍生物无法通过先前开发的 B(C 6 F 5 ) 3催化的烯丙基苯异构化获得。