4-trimethylsilyl-2-trimethylsilylmethyl-2-buten-3-yne | 90753-25-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 4-trimethylsilyl-2-trimethylsilylmethyl-2-buten-3-yne
• 英文别名: trimethyl-(2-methylidene-4-trimethylsilylbut-3-ynyl)silane
• CAS: 90753-25-6
• 化学式: C₁₁H₂₂Si₂
• 分子量: 210.467
• InChiKey: GBXMLEXAVWXSSG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  76 °C(Press: 10 Torr)
• 密度：
  0.810±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.76
• 重原子数：
  13.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-trimethylsilyl-2-trimethylsilylmethyl-2-buten-3-yne 在 2,6-二甲基吡啶 、 甲醇 、 Amberlyst 15E 、 乙基溴化镁 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (Z)-5-[5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-6,6-dimethyl-5-[3-(trimethylsilylmethyl)but-3-en-1-ynyl]cyclohexen-1-yl]-3-methylpent-2-en-4-yn-1-ol
  参考文献：
  名称：

  Versatile Synthesis of Bicyclo[9.3.1]pentadecatriene for New Bicyclic Taxoids

  摘要：

  一种常见碳骨架的双环[9.3.1]十五碳三烯的脱甲基形式在短时间内被合成出来。关键步骤是烯炔双二羰基羰基复合物亲电子体与烯丙基三甲基硅烷亲核体之间的酸性环化中的尼古拉斯-霍索米式反应。在 1,4-Cyclohexadiene 溶剂中，用氢化锡和 NBS 实现了双羰基的解络合。

  DOI：

  10.1055/s-1998-1683
• 作为产物：
  描述：

  (2-溴代烯丙基)三甲硅烷 、 三甲基乙炔基硅 在 palladium diacetate copper(l) iodide 、 正丁胺 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以95%的产率得到4-trimethylsilyl-2-trimethylsilylmethyl-2-buten-3-yne
  参考文献：
  名称：

  Versatile Synthesis of Bicyclo[9.3.1]pentadecatriene for New Bicyclic Taxoids

  摘要：

  一种常见碳骨架的双环[9.3.1]十五碳三烯的脱甲基形式在短时间内被合成出来。关键步骤是烯炔双二羰基羰基复合物亲电子体与烯丙基三甲基硅烷亲核体之间的酸性环化中的尼古拉斯-霍索米式反应。在 1,4-Cyclohexadiene 溶剂中，用氢化锡和 NBS 实现了双羰基的解络合。

  DOI：

  10.1055/s-1998-1683

文献信息

• Regioselective Homo- and Codimerization of 1-Alkynes Leading to 2,4-Disubstituted 1-Buten-3-ynes by Catalysis of a (η⁵-C₅Me₅)₂TiCl₂/RMgX System
  作者：Munetaka Akita、Hajime Yasuda、Akira Nakamura

  DOI：10.1246/bcsj.57.480

  日期：1984.2

  A series of 1-alkynes (RC≡CH where R=Et, n-Pr, n-Bu, n-C6H13, cyclohexyl, Ph, Me3Si, Me3SiCH2, and Me3SiOCH2) was found to dimerize regioselectively (>99%) to 2,4-disubstituted 1-buten-3-ynes in 92–99% yields by catalysis of (η5-C5Me5)2TiCl2/i-PrMgBr at 30 °C in 1–3 h. The catalyst system is also effective for the regioselective codimerization of various 1-alkynes with 1-ethynylcyclohexene or ethynylbenzene.

  发现一系列1-炔烃（RC≡CH，其中R=乙基、正丙基、正丁基、正己基、环己基、苯基、三甲基硅基、三甲基硅基亚甲基和三甲基硅氧亚甲基）在30°C下通过(η5-C5Me5)2TiCl2/i-PrMgBr催化，经过1-3小时的反应，能够选择性二聚化（>99%），生成2,4-二取代的1-丁烯-3-炔，产率在92%-99%之间。该催化体系对于各种1-炔烃与1-乙炔基环己烯或乙炔基苯的选择性共二聚化也同样有效。
• Regiospecific functionalization of dimetalated isopropenylacetylene, a synthetic equivalent of the isoprene "anion". An efficient synthesis of the bark beetle pheromones (.+-.)-ipsenol and (.+-.)-ipsdienol
  作者：Peter A. A. Klusener、Willem Kulik、Lambert Brandsma

  DOI：10.1021/jo00232a037

  日期：1987.11
• A novel approach towards the preparation of functionalized alkyne derivatives via ArS-mediated AdE reaction of cobaltcarbonyl complexed conjugated enynes
  作者：Vasily V. Tumanov、Georgy V. Zatonsky、William A. Smit

  DOI：10.1016/j.tet.2010.01.060

  日期：2010.3

  A unified protocol of three-component coupling of arenesulfenyl chloride, dicobalthexacarbonyl complexed conjugated enynes. and nucleophiles of pi-donor type is applied for the synthesis of functionalized alkynes (C) 2010 Elsevier Ltd All rights reserved
• KLUSENER, PETER A. A.;KULIK, WILLEM;BRANDSMA, LAMBERT, J. ORG. CHEM., 52,(1987) N 23, 5261-5266
  作者：KLUSENER, PETER A. A.、KULIK, WILLEM、BRANDSMA, LAMBERT

  DOI：——

  日期：——
• Synthesis of a diterpene taxoid skeleton, bicyclo[9.3.1]pentadecatriene
  作者：Satoshi Shibuya、Minoru Isobe

  DOI：10.1016/s0040-4020(98)00334-2

  日期：1998.6

  1]pentadecatriene skeleton was investigated by employing cyclization reactions using two key precursors bearing acetylene cobalt complex. Cyclization for the synthesis of strained twelve-membered ring was achieved via Nicholas type reaction in reasonable yield. Reductive decomplexation of the dicobalt hexacarbonyl moiety of the cyclization product was achieved with n-Bu3SnH in the presence of a catalytic amount

  通过使用两个带有乙炔钴配合物的关键前体的环化反应，研究了双环[9.3.1]十五碳三烯骨架的合成。通过Nicholas型反应以合理的产率实现了用于合成应变十二元环的环化。在1,4-环己二烯溶剂中催化量的NBS存在下，用n -Bu 3 SnH对环化产物的二钴六羰基部分进行还原分解。