(E)-2-(1-nitroprop-1-en-2-yl)naphthalene | 851343-55-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: (E)-2-(1-nitroprop-1-en-2-yl)naphthalene
• 英文别名: 2-[(E)-1-nitroprop-1-en-2-yl]naphthalene
• CAS: 851343-55-0
• 化学式: C₁₃H₁₁NO₂
• 分子量: 213.236
• InChiKey: OAEGYKOSPRACTN-MDZDMXLPSA-N

物化性质

• 沸点：
  365.7±12.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.180±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  45.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-2-(1-nitroprop-1-en-2-yl)naphthalene 在 C₆₂H₅₆F₆IrN₁₀O₄S₂⁽¹⁺⁾*C₃₂H₁₂BF₂₄^(1-) 、 2,6-二甲基-1,4-二氢吡啶-3,5-二甲酸二叔丁酯 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 30.0h， 以94%的产率得到(R)-2-(2'-naphthyl)-1-nitropropane
  参考文献：
  名称：

  金属模板设计：对映选择性氢键驱动催化，仅需百万分之几的催化剂负载

  摘要：

  基于使用双环金属化八面体铱配合物形式的刚性球状结构支架的金属模板化方法，开发了一种异常活泼的氢键介导的不对称催化剂，并通过晶体学、核磁共振、计算研究了其作用模式，动力学实验，与铑同类物的比较，以及在竞争性 H 键供体和受体存在下的反应。仅依靠弱力，硝基烯烃的对映选择性共轭还原可以在低至 0.004 mol% (40 ppm) 的催化剂负载下进行，代表高达 20 250 的周转数。催化剂的速率加速为 2.5 × 10(5 ) 确定。催化的起源可追溯到通过精心协调的氢键和催化剂与底物之间的范德华相互作用，有效稳定过渡态电荷。这项研究表明，仅由氢键和范德华相互作用驱动的不对称催化的熟练程度可以通过底物的直接过渡金属配位与传统的活化相媲美。

  DOI：

  10.1021/jacs.6b02769
• 作为产物：
  描述：

  2-异丙烯基萘 在 ammonium cerium (IV) nitrate 、 sodium nitrite 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 生成 (E)-2-(1-nitroprop-1-en-2-yl)naphthalene
  参考文献：
  名称：

  小β，小β-二取代硝基烯烃的对映选择性铱催化的加氢反应

  摘要：

  具有新制备的手性螺氨基氨基膦配体的铱络合物有效地催化了β-芳基-β-甲基-硝基硝基和β-烷基-β-甲基-硝基硝基的小氢化。到相应的饱和硝基烷烃，这是第一个报告。

  DOI：

  10.1039/c6cc01273f

文献信息

• Synthesis of substituted nitroolefins: a copper catalyzed nitrodecarboxylation of unsaturated carboxylic acids
  作者：Balaji V. Rokade、Kandikere Ramaiah Prabhu

  DOI：10.1039/c3ob41408f

  日期：——

  A novel, mild and convenient method for the nitrodecarboxylation of substituted cinnamic acid derivatives to their nitroolefins is achieved using a catalytic amount of CuCl (10 mol%) and tert-butyl nitrite (2 equiv.) as a nitrating agent in the presence of air. This reaction provides a useful method for the synthesis of β,β-disubstituted nitroolefin derivatives, which are generally difficult to access from other conventional methods. Additionally, this reaction is selective as the E-isomer of the acid derivatives furnishes the corresponding E-nitroolefins. One more salient feature of the method is, unlike other methods, no metal nitrates or HNO3 are employed for the transformation.

  使用催化量的CuCl (10 mol%)和特丁基硝酸酯（2 equiv.）作为硝化剂，在空气存在的条件下，实现了一种新颖、温和且便捷的取代肉桂酸衍生物的亚硝基脱羧反应，转化为相应的硝基烯烃。这一反应提供了一种合成β,β-二取代硝基烯烃衍生物的有效方法，这些化合物通常难以通过其他传统方法获得。此外，这一反应具有选择性，酸衍生物的E-异构体能够生成对应的E-硝基烯烃。该方法的另一个显著特点是，与其他方法不同，转化过程中无需使用金属硝酸盐或HNO3。
• Highly Enantioselective Hydrogenation of β,β‐Disubstituted Nitroalkenes
  作者：Shengkun Li、Kexuan Huang、Bonan Cao、Jiwen Zhang、Wenjun Wu、Xumu Zhang

  DOI：10.1002/anie.201202715

  日期：2012.8.20

  Building the building blocks: A highly enantioselective hydrogenation of β‐aryl‐β‐alkyl disubstituted nitroalkenes 1 has been developed. This method results in enantiomerically pure nitroalkanes 2, which are versatile precursors for chemical synthesis.

  构建基石：已开发出β-芳基-β-烷基二取代硝基烯烃1的高度对映选择性氢化。该方法产生对映体纯的硝基烷2，其是用于化学合成的通用前体。
• Controllable Activation of β-Alkyl Nitroalkenes: Regioselective Synthesis of Allyl and Vinyl Sulfones
  作者：Ye Wang、Guowei Xiong、Chuanxin Zhang、Yunfeng Chen

  DOI：10.1021/acs.joc.0c02869

  日期：2021.3.5

  hydrazides depended to a great extent on the choice of a solvent and catalyst. In the presence of dimethylformamide (DMF), β-alkyl nitroalkenes more likely converted into electron-rich allyl nitro compounds, which reacted with sulfonyl hydrazides to afford allyl sulfones with high regioselectivity. While in acetonitrile (CH3CN), vinyl sulfones were obtained directly via sulfonation of electron-deficient β-alkyl

  β-烷基硝基烯烃与磺酰肼的区域特异性自由基反应在很大程度上取决于溶剂和催化剂的选择。在二甲基甲酰胺（DMF）的存在下，β-烷基硝基烯烃更可能转化为富含电子的烯丙基硝基化合物，该化合物与磺酰肼反应生成具有高区域选择性的烯丙基砜。在乙腈（CH 3 CN）中时，可通过缺电子的β-烷基硝基烯烃的磺化反应直接获得乙烯基砜。机理研究表明，区域选择性受β-烷基硝基烯烃和烯丙基硝基化合物平衡的控制。
• Enantioselective Synthesis of Nitroalkanes Bearing All-Carbon Quaternary Stereogenic Centers through Cu-Catalyzed Asymmetric Conjugate Additions
  作者：Jing Wu、Dawn M. Mampreian、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1021/ja050800f

  日期：2005.4.1

  first examples of catalytic asymmetric conjugate addition (ACA) of alkylzinc reagents to trisubstituted nitroalkenes, leading to the formation of nitroalkanes bearing a quaternary carbon stereogenic center, are reported. Reactions are promoted in the presence of 4 mol % of a readily available amino acid-based phosphine and 2 mol % (CuOTf).C6H6. Cu-catalyzed reactions proceed efficiently in up to 98% ee

  报道了烷基锌试剂与三取代硝基烯烃的催化不对称共轭加成 (ACA) 的第一个例子，导致形成带有季碳立体中心的硝基烷烃。在 4 mol% 的易于获得的基于氨基酸的膦和 2 mol% (CuOTf).C6H6 的存在下促进反应。Cu 催化的反应在高达 98% ee 的情况下有效进行，并且可以使用各种二烷基锌试剂和三取代硝基烯烃进行。我们强调了通过将光学富集的硝基烷烃有效转化为相应的羧酸而获得的产品的合成效用。
• Water-Enabled Catalytic Asymmetric Michael Reactions of Unreactive Nitroalkenes: One-Pot Synthesis of Chiral GABA-Analogs with All-Carbon Quaternary Stereogenic Centers
  作者：Jae Hun Sim、Choong Eui Song

  DOI：10.1002/anie.201611466

  日期：2017.2.6

  new catalytic reactions for otherwise unreactive substrate systems. Under the “on water” reaction conditions, extremely unreactive β,β‐disubstituted nitroalkenes smoothly underwent enantioselective Michael addition reactions with dithiomalonates using a chiral squaramide catalyst, affording both enantiomers of highly enantioenriched Michael adducts with all‐carbon‐substituted quaternary centers. The

  水可以使原本没有反应的底物系统发生新的催化反应。在“水上”反应条件下，极度不活泼的β，β-二取代硝基烯烃通过手性方酰胺催化剂与二硫代丙二酸酯平稳地进行对映选择性Michael加成反应，提供了具有全碳取代的季中心的高度对映体丰富的Michael加合物的对映异构体。已开发的“在水上”方案已成功应用于手性GABA类似物的可扩展的一锅合成，该手性GABA类似物在β位置具有全碳四元立体异构中心，这可能显示出非常有趣的药物特性。