(S,E)-2-(2-(triisopropylsilyloxy)ethyl)-6-(trityloxy)hex-4-en-1-ol | 1452373-02-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 三苯基化合物
• 英文名称: (S,E)-2-(2-(triisopropylsilyloxy)ethyl)-6-(trityloxy)hex-4-en-1-ol
• 英文别名: (E,2S)-2-[2-tri(propan-2-yl)silyloxyethyl]-6-trityloxyhex-4-en-1-ol
• CAS: 1452373-02-2
• 化学式: C₃₆H₅₀O₃Si
• 分子量: 558.877
• InChiKey: MUDSTCRWNSPPGS-QMVZMEBMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.13
• 重原子数：
  40
• 可旋转键数：
  16
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S,E)-2-(2-(triisopropylsilyloxy)ethyl)-6-(trityloxy)hex-4-en-1-ol 在 4-二甲氨基吡啶 、 四丁基氟化铵 、 sodium hydride 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 mineral oil 为溶剂， 反应 44.0h， 生成 (S,E)-tert-butyl((3-((naphthalen-2-ylmethoxy)methyl)-7-(trityloxy)hept-5-en-1-yl)oxy)diphenylsilane
  参考文献：
  名称：

  Exploration of an epoxidation–ring-opening strategy for the synthesis of lyconadin A and discovery of an unexpected Payne rearrangement

  摘要：

  在针对生物碱lyconadin A的合成努力的背景下，通过涉及Myers烷基化和Shi环氧化的高立体选择性序列制备了规模化环氧化物25。使用乙烯铜络合物开环这种环氧化物，得到了醇26，而不是预期的产物27。提出了一种不寻常的Lewis酸促进的Payne重排反应，用来解释这一结果。

  DOI：

  10.3762/bjoc.9.132
• 作为产物：
  描述：

  (S,E)-N-((1S,2S)-1-hydroxy-1-phenylpropan-2-yl)-N-methyl-2-(2-(triisopropylsilyloxy)ethyl)-6-(trityloxy)hex-4-enamide 在 正丁基锂 、 ammonia borane 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 0.83h， 以91%的产率得到(S,E)-2-(2-(triisopropylsilyloxy)ethyl)-6-(trityloxy)hex-4-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  Exploration of an epoxidation–ring-opening strategy for the synthesis of lyconadin A and discovery of an unexpected Payne rearrangement

  摘要：

  在针对生物碱lyconadin A的合成努力的背景下，通过涉及Myers烷基化和Shi环氧化的高立体选择性序列制备了规模化环氧化物25。使用乙烯铜络合物开环这种环氧化物，得到了醇26，而不是预期的产物27。提出了一种不寻常的Lewis酸促进的Payne重排反应，用来解释这一结果。

  DOI：

  10.3762/bjoc.9.132

文献信息

• Exploration of an epoxidation–ring-opening strategy for the synthesis of lyconadin A and discovery of an unexpected Payne rearrangement
  作者：Brad M Loertscher、Yu Zhang、Steven L Castle

  DOI：10.3762/bjoc.9.132

  日期：——

  In the context of synthetic efforts targeting the alkaloid lyconadin A, scalemic epoxide 25 was prepared by a highly stereoselective sequence involving a Myers alkylation and a Shi epoxidation. Ring-opening of this epoxide with a vinylcopper complex afforded alcohol 26 instead of the expected product 27. An unusual Lewis acid promoted Payne rearrangement of an α-trityloxy epoxide is proposed to account for this outcome.

  在针对生物碱lyconadin A的合成努力的背景下，通过涉及Myers烷基化和Shi环氧化的高立体选择性序列制备了规模化环氧化物25。使用乙烯铜络合物开环这种环氧化物，得到了醇26，而不是预期的产物27。提出了一种不寻常的Lewis酸促进的Payne重排反应，用来解释这一结果。