(3S,4R)-4-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-1-(trimethylsilyl)pent-1-yn-3-ol | 1001337-55-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (3S,4R)-4-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-1-(trimethylsilyl)pent-1-yn-3-ol
• 英文别名: (2R,3S)-2-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-5-(trimethylsilyl)pent-4-yn-3-ol；(3S,4R)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-1-trimethylsilylpent-1-yn-3-ol
• CAS: 1001337-55-8
• 化学式: C₁₄H₃₀O₂Si₂
• 分子量: 286.562
• InChiKey: RIOWUTKMEHHLGG-OLZOCXBDSA-N

物化性质

• 沸点：
  306.7±32.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.898±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.64
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3S,4R)-4-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-1-(trimethylsilyl)pent-1-yn-3-ol 在 氢氧化钾 、 四丁基氟化铵 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 32.0h， 生成 (7E,13E)-(4R,9S,10R,15R,16S)-9,15-Dihydroxy-4,10,16-trimethyl-1,5,11-trioxa-cyclohexadeca-7,13-diene-2,6,12-trione
  参考文献：
  名称：

  利用在聚合物载体上的钯催化的羰基化反应，合成大分子文库。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200352229
• 作为产物：
  描述：

  在 diethylzinc 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 6.5h， 生成 (3S,4R)-4-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-1-(trimethylsilyl)pent-1-yn-3-ol
  参考文献：
  名称：

  通过金催化高炔丙酯环化快速从头制备 2,6-二脱氧糖库。

  摘要：

  描述了一种能够产生 2,6-二脱氧糖文库的灵活的从头路线。我们发现 Au(JackiePhos)SbF6MeCN 可以促进均炔丙基原酸酯转化为功能化 2,3-二氢-4H-吡喃-4-酮，产率从良好到优异 (71-90%)。后面这些化合物可以很容易地转化为许多原本难以获得的 2,6-二脱氧糖。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b03812

文献信息

• Addition of Alkynes to Aldehydes and Activated Ketones Catalyzed by Rhodium−Phosphine Complexes
  作者：Pawan K. Dhondi、Patrick Carberry、Lydia B. Choi、John D. Chisholm

  DOI：10.1021/jo701643h

  日期：2007.12.1

  A mixture of 2-(di-tert-butylphosphino)biphenyl and dicarbonylacetonato rhodium(I) provides an effective catalyst system for the addition of alkynes to aldehydes and activated ketones. In contrast to the more common zinc-catalyzed processes, enolizable 1,2-dicarbonyls are excellent substrates for these rhodium-catalyzed additions. This reaction allows for the formation of propargylic alcohols under

  2-（二异氰酸酯的混合物-丁基膦基）联苯和二羰基丙酮基铑（I）为将炔烃加成到醛和活化的酮上提供了有效的催化剂体系。与更常见的锌催化方法相比，可烯化的1,2-二羰基化合物是这些铑催化的加成物的优良底物。该反应允许在温和条件下形成炔丙醇，耐受许多与其他方法不相容的官能团（例如羧酸）。在不对称的1,2-二酮的情况下，观察到很少的选择性。在某些情况下，炔烃与相邻的手性中心加成醛通常可为Felkin加成产物提供出色的选择性。对催化剂结构的研究表明，β-二酮酸酯和一氧化碳配体似乎都与活性催化剂结合。使用手性膦在炔丙醇产物中诱导不对称性提供了低的对映选择性，这可能是由于膦与反应中心具有远侧关系。其他配体（如β-二酮酸酯）的修饰似乎是开发对映体选择性变体的更有希望的途径。
• Ivorenolide A, an Unprecedented Immunosuppressive Macrolide from Khaya ivorensis: Structural Elucidation and Bioinspired Total Synthesis
  作者：Bo Zhang、Yao Wang、Sheng-Ping Yang、Yu Zhou、Wen-Bin Wu、Wei Tang、Jian-Ping Zuo、Ying Li、Jian-Min Yue

  DOI：10.1021/ja310482z

  日期：2012.12.26

  Ivorenolide A (1), a novel 18-membered macrolide featuring conjugated acetylenic bonds and five chiral centers, was isolated from Khaya ivorensis. The structure of 1 was fully determined by spectroscopic analysis, single-crystal X-ray diffraction, and bioinspired total synthesis. Both compound 1 and its synthetic enantiomer 2 showed potent and selective immunosuppressive activity.

  Ivorenolide A (1) 是一种新型 18 元大环内酯，具有共轭炔键和五个手性中心，是从 Khaya ivorensis 中分离出来的。通过光谱分析、单晶X射线衍射和仿生全合成完全确定了1的结构。化合物 1 及其合成的对映异构体 2 均显示出有效的选择性免疫抑制活性。
• Total Synthesis and Structure Revision of Diplobifuranylone B
  作者：Xinpeng Cheng、Carlos D. Quintanilla、Liming Zhang

  DOI：10.1021/acs.joc.9b01613

  日期：2019.9.6

  An asymmetric total synthesis of diplobifuranylone B was achieved in 10 steps for the longest linear sequence and in 15.8% overall yield from commercially available methyl (R)-(+)-lactate and l-glutamic acid. This synthesis features a stereoselective construction of the key 2,5-dihydrofuran ring in the natural product via a recently developed asymmetric gold catalysis. The stereochemical flexibility

  从最长的线性序列以10个步骤完成了二氟呋喃酮B的不对称全合成，并且从市售的（R）-（+）-乳酸甲酯和1-谷氨酸酸中获得了15.8％的总收率。这种合成的特征是通过最近开发的不对称金催化作用，在天然产物中关键的2,5-二氢呋喃环具有立体选择性。催化作用提供的立体化学灵活性可以方便地修订二氟呋喃酮B的报道结构，其中2,5-二氢呋喃部分的相对立体化学以前被误分配为顺式而不是反式。
• Total Synthesis of the Allenic Macrolide (+)-Archangiumide
  作者：Jack L. Sutro、Alois Fürstner

  DOI：10.1021/jacs.3c13304

  日期：2024.1.31

  gains a strategic role beyond its mere safeguarding function. Although the gold catalyzed reaction per se is stereoablative, the macrocyclic frame of the target was found to impose high selectivity and a stereoconvergent character on the transformation. The required substrate was formed by ring closing alkyne metathesis (RCAM) with the aid of a new air-stable molybdenum alkylidyne catalyst.

  Archangiumide 是第一个已知的包含环内丙二烯的大环内酯天然产物。对于这种线性子结构可能带来的环应变，计划在预计全合成的最后阶段揭示丙二烯；事实上，这是通过使用全局脱保护的底物作为最长线性序列的最后一步实现的。这种非常规的计时是通过大环炔丙基苄基醚衍生物的金催化重排实现的，该衍生物使用-PMB基团作为潜在氢化物源来揭示标志性的环联烯；因此，保护​​团体获得的战略作用超出了其单纯的保护职能。尽管金催化反应本身是立体消融的，但发现靶标的大环框架对转化施加了高选择性和立体收敛特征。所需的底物是在新型空气稳定的亚烷基钼催化剂的帮助下通过闭环炔复分解（RCAM）形成的。