3-(1,3-dithian-2-yl)cyclohexan-1-one | 71491-60-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二噻烷
• 英文名称: 3-(1,3-dithian-2-yl)cyclohexan-1-one
• 英文别名: 3-(1,3-Dithian-2-yl)cyclohexanone
• CAS: 71491-60-6
• 化学式: C₁₀H₁₆OS₂
• 分子量: 216.368
• InChiKey: URASABZBTQJJGX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  359.4±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.188±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  67.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(1,3-dithian-2-yl)cyclohexan-1-one 在 氢气 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 20.0h， 以64.286%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  铱（iii）苯基-四唑配合物促进的二噻吩-2-羧酸光氧化还原自由基共轭加成反应：迈克尔受体的正式自由基甲基化†

  摘要：

  易于获得的铱（III）苯基-四唑络合物（[Ir（ptrz）2（t Bu-bpy）] +，2 ; Hptrz = 2-甲基-5-苯基-四唑; t Bu-bpy = 4,4' -二叔丁基-2,2'-联吡啶被证明是一种新的光催化迈克尔反应的多用途催化剂。在2的存在下，在光照射下，通过简单水解可商购的乙酯获得的二噻吩2-羧酸会生成1，3-二噻吩基，该自由基能够加成至多种Michael受体（例如，，不饱和酮，酯，酰胺和丙二酸酯）。这种高产率的宽范围反应是难以捉摸的甲基的正式光-氧化还原加成，并且获得的加合物可以是多种功能化产物的起始原料。催化剂2的激发态氧化电势允许仅由α-杂取代的羧酸盐选择性地形成自由基。这种金属配合物的化学修饰可以调节电化学性能，从而为新的高度选择性的催化光氧化反应开辟了道路。

  DOI：

  10.1039/c6sc03374a
• 作为产物：
  描述：

  3-Trimethylenedithiomethyl-2-cyclohexen-2-one 生成 3-(1,3-dithian-2-yl)cyclohexan-1-one
  参考文献：
  名称：

  LIPSHUTZ, BRUCE H.;UNG, CHRISTOPHER;SENGUPTA, SAUMITRA, SYNLETT.,(1989) N, C. 64-66

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Preparation of 2-Zincio-1,3-Dithianes and Di(1,3-dithian-2-yl)zinc and Their Reaction with Highly Functionalized Halides and α,β-Unsaturated Carbonyl Compounds
  作者：Vanda Cerè、Silvia De Angelis、Salvatore Pollicino、Alfredo Ricci、Ch. Kishan Reddy、Paul Knochel、Gérard Cahiez

  DOI：10.1055/s-1997-1324

  日期：1997.10

  The title compounds were obtained by simple transmetallation of the corresponding lithium derivatives with ZnCl2 or ZnBr2. Contrary to 2-lithio-1,3-dithianes, 2-zincio-1,3-dithianes can react with a number of electrophiles bearing reactive functional groups to afford highly substituted 1,3-dithianes in satisfactory to excellent yields. The synthesis of the new organozinc derivative, di(1,3-dithian-2-yl)zinc, which effectively adds to enones, is also reported.

  标题化合物是通过相应锂衍生物与ZnCl2或ZnBr2的简单置换反应获得的。与2-锂基-1,3-二硫烷不同，2-锌基-1,3-二硫烷能够与多个带有活性官能团的路易斯酸反应，以良好的至优异的产率获得高度取代的1,3-二硫烷。还报道了新型有机锌衍生物二(1,3-二硫烷-2-基)锌的合成，该化合物能有效地加成到烯酮上。
• Quinuclidine N-oxide: a potential replacement for HMPA
  作者：Ian A. O’Neil、Duncan Wynn、Justine Y. Q. Lai

  DOI：10.1039/a808779b

  日期：——

  The use of quinuclidine N-oxide as a replacement for HMPA is described.

  介绍了使用奎宁环 N-氧化物替代 HMPA 的情况。
• Replacement of HMPA in Samarium Diiodide Promoted Cyclizations and Reactions of Organolithium Compounds
  作者：Mathias Berndt、Alexandra Hölemann、André Niermann、Christoph Bentz、Reinhold Zimmer、Hans-Ulrich Reissig

  DOI：10.1002/ejoc.201101830

  日期：2012.3

  Tripyrrolidinophosphoric acid triamide (TPPA) can replace carcinogenic HMPA as a Lewis basic additive in many reactions involving samarium ketyls. In most cases, yields and selectivities of cyclizations of (het)aryl, alkenyl, and alkynyl ketones are similar. TPPA is also a good substitute of HMPA in the O-silylation of an ester enolate and in reactions oflithiated 1,3-dithiane. All these results clearly

  Tripyrrolidinophosphoric acid triamide (TPPA) 可以在许多涉及钐羰基化合物的反应中替代致癌的 HMPA 作为路易斯碱性添加剂。在大多数情况下，（杂）芳基、烯基和炔基酮环化的产率和选择性是相似的。在酯烯醇化物的 O-甲硅烷基化和锂化 1,3-二噻烷的反应中，TPPA 也是 HMPA 的良好替代品。所有这些结果清楚地表明，在许多情况下可以避免使用 HMPA。
• Synthesis of New Chiral Derivatives of N,N′-Dimethylpropyleneurea (DMPU) and Examination of Their Influence on the Regio- and Enantioselectivity of Addition of 2-(1,3-Dithianyl)lithium to Cyclohex-2-en-1-one
  作者：Eusebio Juaristi、Marcos Hernández-Rodríguez、Heraclio López-Ruiz、Judit Aviña、Omar Muñoz-Muñiz、Michiya Hayakawa、Dieter Seebach

  DOI：10.1002/1522-2675(200207)85:7<1999::aid-hlca1999>3.0.co;2-k

  日期：2002.7

  another type of derivative is substituted at C(4) and C(6) of the heterocyclic ring (7). The potential of these chiral Lewis bases as promoters in the regio- and/or enantioselective addition of 2-(1,3-dithianyl)lithium to cyclohex-2-en-1-one was explored; they are all unable to effect enantioselective addition; the derivatives with branched substituents at the N-atoms do not shift the addition mode from

  描述了三种新的 DMPU 手性衍生物（N,N'-二甲基丙烯脲）的制备（方案 2-4）；一种衍生物在四氢嘧啶-2(1H)-一个环 (2 和 4) 的 N 原子上带有 1-苯乙基或 1-环己基乙基，另一种衍生物在 C(4) 和 C(6) 处被取代) 的杂环 (7)。探索了这些手性路易斯碱在 2-(1,3-二噻吩基)锂与 cyclohex-2-en-1-one 的区域选择性和/或对映选择性加成中作为促进剂的潜力；它们都不能实现对映选择性加成；在 N 原子上具有支化取代基的衍生物不会将加成模式从 1,2 转变为 1,4，而 3,4,5,6-tetrahydro-1,3,4,6-tetramethylpyrimidin-2(1H )-一个可以（方案 5）。结果提供了有关亲核有机锂试剂性质的有用信息：显然，N 原子上的支链取代基对四氢嘧啶-2(1H)-one 的 CO O 原子上的 Li 络合的空间位阻（参见图中
• Substitution of HMPT by the cyclic urea DMPU as a cosolvent for highly reactive nucleophiles and bases
  作者：Triptikumar Mukhopadhyay、Dieter Seebach

  DOI：10.1002/hlca.19820650141

  日期：1982.2.3

  The cyclic urea DMPU (N, N′-dimethyl-N, N′-propylene urea = 1,3-dimethyl-2-oxo-hexahydropyrimidine) is shown to exhibit the same effects HMPT in oxirane-opening with Li-acetylide, in a Wittig olefination, in the double deprotonation of nitroalkane, in the Michael addition of Li-dithiane to cyclohexenone, and in selective generations of certain enolates (Schemes 1–7) DMPU might therefore be as safe

  环状脲DMPU（N，N'-二甲基-N，N'-丙烯脲= 1,3-二甲基-2-氧代-六氢嘧啶）显示出在HMPT中用乙炔化锂打开HMPT的相同作用。 Wittig烯烃化，硝基烷的双去质子化，二硫杂环丁烯酮向环己烯酮的迈克尔加成反应以及某些烯醇化物的选择性生成（方案1–7），因此DMPU可以作为致癌性HMPT的安全替代物，与在不同类型的反应中具有独特的性能。