2,5-bis-[(thiophen-2-ylmethylene)amino]thiophene-3,4-dicarboxylic acid diethyl ester | 833459-89-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 噻吩类
• 英文名称: 2,5-bis-[(thiophen-2-ylmethylene)amino]thiophene-3,4-dicarboxylic acid diethyl ester
• 英文别名: 2,5-bis[(thiophen-2-ylmethylene)amino]thiophene-3,4-dicarboxylic acid diethyl ester；diethyl (2E,5E)-2,5-bis[(thiophen-2-ylmethylene)amino]thiophene-3,4-dicarboxylate；diethyl 2,5-bis((thiophen-2-yl)methyleneamino)thiophene-3,4-dicarboxylate；Diethyl 2,5-Bis[(E)-thiophen-2-ylmethyleneamino]thiophene-3,4-dicarboxylate；diethyl 2,5-bis[(E)-thiophen-2-ylmethylideneamino]thiophene-3,4-dicarboxylate
• CAS: 833459-89-5
• 化学式: C₂₀H₁₈N₂O₄S₃
• 分子量: 446.572
• InChiKey: UYRRSYKZIBQRHD-XHQRYOPUSA-N

物化性质

• 沸点：
  638.4±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.36±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.3
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  162
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,5-bis-[(thiophen-2-ylmethylene)amino]thiophene-3,4-dicarboxylic acid diethyl ester 、 5-硝基噻吩-2-甲醛 在 三乙烯二胺 、 四氯化钛 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 6.0h， 以48%的产率得到2-[(5-nitrothiophen-2-ylmethylene)amino]-5-[(thiophen-2-ylmethylene)amino]thiophene-3,4-dicarboxylic acid diethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Tunable spectroscopic and electrochemical properties of conjugated push–push, push–pull and pull–pull thiopheno azomethines

  摘要：

  我们研究了仅由噻吩单元组成的新型偶氮甲烷。这些高度共轭的化合物是通过将空气稳定的氨基噻吩与 2-噻吩醛缩合而制备的，后者被各种电子基团取代。所制备的偶氮甲烷具有高度共轭性，并具有抗还原性和抗水解性。在 5-噻吩醛的 2 位上放置了各种电子供体和受体，从而产生了电子分散的推推、拉拉和推拉偶氮甲烷。这些电子基团会影响 HOMO 和 LUMO 水平，从而影响吸收和发射光谱。这些含氮共轭化合物的颜色横跨从黄色到蓝色的整个可见光谱。单重激发态的激发态失活主要是通过内部转换实现的，只有少量能量是通过系统间转换到三重态和荧光而耗散的。噻吩偶氮甲烷随之产生的荧光和磷光与目前用于功能器件的噻吩类似物相似，但其优点是三重态较低，HOMOâLUMO 能级可调，从 3.0 到 1.9 eV。这种化合物可以形成准可逆的电化学自由基阳离子，而氧化电位则取决于噻吩所附电子基团的性质。电子推挽系统的晶体学数据显示，偶氮甲基键是平面和线性的，它们采用 E 异构体。

  DOI：

  10.1039/b616379c
• 作为产物：
  描述：

  氰乙酸乙酯 在 sulfur 、 三乙胺 、 三氟乙酸 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 异丙醇 为溶剂， 反应 197.0h， 生成 2,5-bis-[(thiophen-2-ylmethylene)amino]thiophene-3,4-dicarboxylic acid diethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Tunable spectroscopic and electrochemical properties of conjugated push–push, push–pull and pull–pull thiopheno azomethines

  摘要：

  我们研究了仅由噻吩单元组成的新型偶氮甲烷。这些高度共轭的化合物是通过将空气稳定的氨基噻吩与 2-噻吩醛缩合而制备的，后者被各种电子基团取代。所制备的偶氮甲烷具有高度共轭性，并具有抗还原性和抗水解性。在 5-噻吩醛的 2 位上放置了各种电子供体和受体，从而产生了电子分散的推推、拉拉和推拉偶氮甲烷。这些电子基团会影响 HOMO 和 LUMO 水平，从而影响吸收和发射光谱。这些含氮共轭化合物的颜色横跨从黄色到蓝色的整个可见光谱。单重激发态的激发态失活主要是通过内部转换实现的，只有少量能量是通过系统间转换到三重态和荧光而耗散的。噻吩偶氮甲烷随之产生的荧光和磷光与目前用于功能器件的噻吩类似物相似，但其优点是三重态较低，HOMOâLUMO 能级可调，从 3.0 到 1.9 eV。这种化合物可以形成准可逆的电化学自由基阳离子，而氧化电位则取决于噻吩所附电子基团的性质。电子推挽系统的晶体学数据显示，偶氮甲基键是平面和线性的，它们采用 E 异构体。

  DOI：

  10.1039/b616379c

文献信息

• Photophysical, Crystallographic, and Electrochemical Characterization of Symmetric and Unsymmetric Self-Assembled Conjugated Thiopheno Azomethines
  作者：Sergio Andrés Pérez Guarìn、Marie Bourgeaux、Stéphane Dufresne、W. G. Skene

  DOI：10.1021/jo070100o

  日期：2007.3.1

  crystallographic studies. These also demonstrated that the azomethine bonds and the thiophene units are highly planar and linear. The fluorescence and phosphorescence of the thiopheno azomethines measured are similar to those of thiophene analogues currently used in functional devices, but with the advantage of low triplet formation and band-gaps as low as 1.9 eV. The time-resolved and steady-state temperature-dependent

  提出了新颖的由噻吩单元组成的共轭偶氮甲亚胺。通过稳定的二氨基噻吩（2）与其互补的噻吩醛的简单缩合来合成高度共轭的化合物。这些有趣的含氮噻吩单元表现出可变的反应性，导致受控的醛添加。由于不同的氨基反应性，通过明智地选择溶剂和仔细控制试剂的化学计量关系，可以一锅法合成不对称和对称的共轭偶氮甲硫氨酸，其中噻吩单元的数目不同。所得的共价共轭连接具有还原性和水解抗性。热力学E对于所有合成的甲亚胺而言，异构体是唯一形成的，这已通过晶体学研究得到证实。这些也证明了偶氮甲碱键和噻吩单元是高度平面和线性的。测得的噻吩甲亚胺的荧光和磷光与当前在功能装置中使用的噻吩类似物的荧光和磷光相似，但具有三重态形成低和带隙低至1.9 eV的优势。时间分辨和稳态温度相关的光物理现象表明，噻吩甲亚胺不会通过系统间交叉而广泛地占据其三重态流形。而是，它们的激发态能量主要通过内部转换的非辐射方式消散。发现了噻吩单元的准可逆电化学自由基阳离子形成。
• Photophysical, crystallographic, and electrochemical characterization of novel conjugated thiopheno azomethines
  作者：Marie Bourgeaux、Sergio Andrés Pérez Guarìn、W. G. Skene

  DOI：10.1039/b615325a

  日期：——

  New conjugated thiopheno azomethines using a stable 2,5-diamino thiophene precursor are presented. The spectroscopic and photophysical studies of these compounds confirm they dissipate their excited state energy predominately by internal conversion and not by intersystem crossing. Crystallographic data show the thermodynamically favourable E isomer is formed and that the highly conjugated azomethines are both linear and planar. Electrochemical oxidation of the azomethine compounds yields a persistent radical cation that cross couples. The resulting oxidative products undergo reversible radical cation formation and exhibit spectroscopic properties that are consistent with an increased degree of conjugation.

  本文介绍了使用稳定的 2,5-二氨基噻吩前体的新型共轭噻吩偶氮甲烷。对这些化合物进行的光谱和光物理研究证实，它们主要通过内部转换而不是系统间交叉来耗散激发态能量。晶体学数据显示，这些化合物形成了热力学上有利的 E 异构体，而且高度共轭的偶氮甲烷既是线性的又是平面的。偶氮亚甲基化合物的电化学氧化过程会产生一种持久的自由基阳离子，这种阳离子会发生交叉偶合。由此产生的氧化产物可逆地形成自由基阳离子，并显示出与共轭程度增加相一致的光谱特性。
• Conjugated Thiophenes Having Conducting Properties and Synthesis of Same
  申请人：Skene G. William

  公开号：US20070287842A1

  公开（公告）日：2007-12-13

  The present invention relates to conjugated oligomers and polymers comprising aromatic thiophene cores. The conjugated materials are obtained by simple and efficient condensation of an aryl diamine and an aryl dialdehyde or a bifunctional aryl moiety comprising both an aldehyde and an amine. Condensation of the complementary moieties at temperatures ranging from ambient to refluxing temperatures in various solvents resulted in conjugated oligomers and polymers that can subsequently be cast into thin films. Oligomerization and polymerization can be done under mild conditions with removal of the resulting water bi-product responsible for shifting the equilibrium in favour of the conjugated products. The resulting conjugated compounds can be made conducting with dopants affording electrically conducting materials of either p-type or n-type conductors depending on the dopant selected.

  本发明涉及含有芳香硫吡咯核的共轭寡聚物和聚合物。这些共轭材料是通过芳香族二胺和芳香族二醛或具有同时含有醛和胺的双官能团芳香族基团的简单而有效的缩合反应获得的。在各种溶剂中，在从常温到沸点温度的温度范围内缩合互补的官能团，得到了可以随后铸造成薄膜的共轭寡聚物和聚合物。在温和的条件下进行寡聚和聚合，去除产生的水副产物，有利于使平衡向共轭产物方向移动。所得的共轭化合物可以通过掺杂制成导电材料，根据所选择的掺杂剂，可以得到p型或n型导体的电导材料。
• CONJUGATED THIOPHENES HAVING CONDUCTING PROPERTIES AND SYNTHESIS OF SAME
  申请人：Skene William G.

  公开号：US20120004386A1

  公开（公告）日：2012-01-05

  The present invention relates to conjugated oligomers and polymers comprising aromatic thiophene cores. The conjugated materials are obtained by simple and efficient condensation of an aryl diamine and an aryl dialdehyde or a bifunctional aryl moiety comprising both an aldehyde and an amine. Condensation of the complementary moieties at temperatures ranging from ambient to refluxing temperatures in various solvents resulted in conjugated oligomers and polymers that can subsequently be cast into thin films. Oligomerization and polymerization can be done under mild conditions with removal of the resulting water bi-product responsible for shifting the equilibrium in favour of the conjugated products. The resulting conjugated compounds can be made conducting with dopants affording electrically conducting materials of either p-type or n-type conductors depending on the dopant selected.

  本发明涉及含有芳香硫杂苯核的共轭寡聚物和聚合物。这些共轭材料是通过芳香族二胺和芳香族二醛或含有醛和胺的双官能团芳香族基团的简单高效缩合反应得到的。在各种溶剂中，将互补的官能团在环境温度到沸腾温度范围内缩合，得到共轭寡聚物和聚合物，随后可以将其铸造成薄膜。在温和的条件下进行寡聚和聚合反应，通过去除生成的水分子，使平衡向共轭产物倾斜。所得的共轭化合物可以通过掺杂剂使其导电，从而获得p型或n型导体的电导材料。
• US8034895B2
  申请人：——

  公开号：US8034895B2

  公开（公告）日：2011-10-11