(±)-(1aR,1bS,5aR,6S,6aS)-6-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-1b-methyloctahydrocyclopropa[a]inden-3(1aH)-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (±)-(1aR,1bS,5aR,6S,6aS)-6-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-1b-methyloctahydrocyclopropa[a]inden-3(1aH)-one
• 英文别名: (+/-)-6-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-1b-methyloctahydrocyclopropa[a]inden-3(1aH)-one；(1aR,1bS,5aR,6S,6aS)-6-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-1b-methyl-1,1a,2,4,5,5a,6,6a-octahydrocyclopropa[a]inden-3-one
• 化学式: C₁₇H₃₀O₂Si
• 分子量: 294.51
• InChiKey: UDAKTMXFDARQFD-KSXIZUIISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.94
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (±)-(1aR,1bS,5aR,6S,6aS)-6-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-1b-methyloctahydrocyclopropa[a]inden-3(1aH)-one 在 2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 5,5-dimethyl-1,3-cyclohexadiene 为溶剂， 反应 1.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  通过Diels-Alder反应合成林丹烷型二聚体的合成研究

  摘要：

  林丹烷型二聚体是天然的倍半萜类，主要来自桔梗科，具有独特的七环骨架和多种生物活性。检查它们的结构表明可能进行内Diels-Alder反应以构建关键的环己烯环。在本文中，我们研究了各种二烯和亲二烯体之间Diels-Alder反应的可行性，最终将其应用于实现[4 + 2]林丹烷二聚体。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2018.10.005
• 作为产物：
  描述：

  在 sodium tetrahydroborate 、 nickel(II) chloride hexahydrate 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 potassium carbonate 、 对甲苯磺酰肼 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 (±)-(1aR,1bS,5aR,6S,6aS)-6-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-1b-methyloctahydrocyclopropa[a]inden-3(1aH)-one
  参考文献：
  名称：

  通过Diels-Alder反应合成林丹烷型二聚体的合成研究

  摘要：

  林丹烷型二聚体是天然的倍半萜类，主要来自桔梗科，具有独特的七环骨架和多种生物活性。检查它们的结构表明可能进行内Diels-Alder反应以构建关键的环己烯环。在本文中，我们研究了各种二烯和亲二烯体之间Diels-Alder反应的可行性，最终将其应用于实现[4 + 2]林丹烷二聚体。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2018.10.005

文献信息

• Total syntheses of lindenane-type sesquiterpenoids: (±)-chloranthalactones A, B, F, (±)-9-hydroxy heterogorgiolide, and (±)-shizukanolide E
  作者：Guizhou Yue、Li Yang、Changchun Yuan、Biao Du、Bo Liu

  DOI：10.1016/j.tet.2012.09.053

  日期：2012.11

  Chloranthalactones A, B, F, 9-hydroxy heterogorgiolide, and shizukanolide E are a family of natural lindenane-type sesquiterpenoids isolated mainly from chloranthaceae. A general synthetic strategy was accomplished by us for the racemic total syntheses of the five natural products. The key steps included substrate-controlled Matteson epoxidation of ketone and highly diastereoselective intramolecular

  Chloranthalactones A，B，F，9-羟基杂果内酯和shizukanolide E是一类主要从桔梗科中分离的天然林丹型倍半萜类化合物。我们完成了对五个天然产物的外消旋总合成的一般合成策略。关键步骤包括酮的基质控制的Matteson环氧化和高度非对映选择性的分子内Hodgson环丙烷化反应，以构建具有挑战性的顺式，反式-3/5/6三环骨架，以及开发用于γ-亚烷基丁烯化物环形成的方法。
• Synthetic Studies toward the Total Synthesis of Chlorahololide A
  作者：Gang Zhao、Shan Qian

  DOI：10.1055/s-0030-1259677

  日期：2011.3

  The highly stereoselective synthesis of core framework 4, a pivotal intermediate for the total synthesis of chlorahololide A, is reported. The approach features t-BuCu-mediated stereoselective reduction of α,β-unsaturated diketone 8, Wharton transposition, Simmons―Smith cyclopropanation and cascade enol lactonization.

  报道了核心框架 4 的高度立体选择性合成，核心框架 4 是氯全内酯 A 全合成的关键中间体。该方法具有 t-BuCu 介导的 α,β-不饱和二酮 8 立体选择性还原、沃顿转座、西蒙斯-史密斯环丙烷化和级联烯醇内酯化。