1,12-bis-trimethylsilanyl-4,9-dioxa-dodeca-1,6,11-triyne | 262452-52-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1,12-bis-trimethylsilanyl-4,9-dioxa-dodeca-1,6,11-triyne
• 英文别名: 6,11-Dioxa-2,15-disilahexadeca-3,8,13-triyne, 2,2,15,15-tetramethyl-；trimethyl-[3-[4-(3-trimethylsilylprop-2-ynoxy)but-2-ynoxy]prop-1-ynyl]silane
• CAS: 262452-52-8
• 化学式: C₁₆H₂₆O₂Si₂
• 分子量: 306.552
• InChiKey: JYGNOIOQLXFGFT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  338.2±27.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.938±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.78
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,12-bis-trimethylsilanyl-4,9-dioxa-dodeca-1,6,11-triyne 在 [Co(Cp)(CO)(dimethyl fumarate)] 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 0.17h， 以53%的产率得到4,5-bis-trimethylsilanyl-1,3,6,8-tetrahydro-2,7-dioxa-as-indacene
  参考文献：
  名称：

  适用于[2 + 2 + 2]环加成反应的空气稳定型{（C5H5）Co}催化剂

  摘要：

  结合富马酸酯和CO配体的环戊二烯钴复合物（见图）有效地催化炔烃，腈和/或烯烃的分子间和分子内[2 + 2 + 2]环加成反应，从而生成苯，吡啶或1,3-环己二烯。与[CpCo（CO）2 ]或[CpCo（C 2 H 4）2 ]（Cp = C 5 H 5）等催化剂不同，它们具有空气稳定性，易于处理，与微波条件兼容，并且不一定需要辐射才能活跃。

  DOI：

  10.1002/anie.200806001
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 4,9-dioxadodeca-1,6,11-triyne 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 hexanes 为溶剂， 反应 2.0h， 以52%的产率得到1,12-bis-trimethylsilanyl-4,9-dioxa-dodeca-1,6,11-triyne
  参考文献：
  名称：

  适用于[2 + 2 + 2]环加成反应的空气稳定型{（C5H5）Co}催化剂

  摘要：

  结合富马酸酯和CO配体的环戊二烯钴复合物（见图）有效地催化炔烃，腈和/或烯烃的分子间和分子内[2 + 2 + 2]环加成反应，从而生成苯，吡啶或1,3-环己二烯。与[CpCo（CO）2 ]或[CpCo（C 2 H 4）2 ]（Cp = C 5 H 5）等催化剂不同，它们具有空气稳定性，易于处理，与微波条件兼容，并且不一定需要辐射才能活跃。

  DOI：

  10.1002/anie.200806001

文献信息

• A Highly Practical <i>Instant</i> Catalyst for Cyclotrimerization of Alkynes to Substituted Benzenes
  作者：Naoko Saino、Fumihiro Amemiya、Emi Tanabe、Kouki Kase、Sentaro Okamoto

  DOI：10.1021/ol0602295

  日期：2006.3.1

  see text] A 2-(2,6-diisopropylphenyl)iminomethylpyridine (1a)/CoCl(2).6H(2)O/Zn reagent has been developed as an effective instant catalyst for the intra- and intermolecular cyclotrimerization of alkynes to substituted benzenes, making the method extremely practical since the reagent, 1a/CoCl(2).6H(2)O/Zn, is inexpensive and easy to handle and the reaction is less sensitive to moisture and is reasonably

  [反应：见正文] 2-（2,6-二异丙基苯基）亚氨基甲基吡啶（1a）/ CoCl（2）.6H（2）O / Zn试剂已被开发为一种有效的即时催化剂，用于分子内和分子间环三聚炔烃与取代的苯反应，使该方法极为实用，因为1a / CoCl（2）.6H（2）O / Zn试剂价格低廉且易于处理，并且反应对水分的敏感性较低，并且反应一般。
• PROCESS FOR PRODUCTION OF SUBSTITUTED BENZENE
  申请人：Okamoto Sentaro

  公开号：US20100168441A1

  公开（公告）日：2010-07-01

  Disclosed is a process for production of a substituted benzene, which comprises intramolecularly and/or intermolecularly trimerizing a triple bond in an alkyne in the presence of a transition metal catalyst to yield a substituted benzene compound. In the process, the transition metal catalyst is prepared from an iminomethylpyridine represented by the formula (1) or (2), a transition metal salt or a hydrate thereof, and a reducing agent in a reaction system and is used to perform the trimerization. The process can be used in any one of the intramolecular cyclization of a triyne compound, the cyclization of a diyne compound or an alkyne compound and the intermolecular cyclization of three molecules of an alkyne compound, is excellent in economic effectiveness and operability, and is practically advantageous. wherein R 1 and R 3 independently represent a linear or cyclic C 1 -C 20 aliphatic hydrocarbon group or the like; R 2 represents a hydrogen atom or the like; X represents a hydrogen atom, O or the like; and Y represents O, S or the like.

  揭示了一种生产取代苯的过程，包括在过渡金属催化剂存在下，使炔烃中的三键进行分子内和/或分子间三聚化，从而产生取代苯化合物。在该过程中，过渡金属催化剂由式（1）或（2）表示的亚甲基吡啶胺、过渡金属盐或其水合物以及还原剂在反应系统中制备，并用于进行三聚化反应。该过程可用于三炔化合物的分子内环化、双炔化合物或炔烃的环化，以及三分子炔烃的分子间环化，具有经济效益和操作性优越，并在实际中具有优势。其中，R1和R3独立表示线性或环状的C1-C20脂肪烃基或类似物；R2表示氢原子或类似物；X表示氢原子、氧或类似物；Y表示氧、硫或类似物。
• Selective Cleavage of Allyl and Propargyl Ethers to Alcohols Catalyzed by Ti(O-<i>i</i>-Pr)₄/MX<i>_n</i>/Mg
  作者：Mutsumi Ohkubo、Sayaka Mochizuki、Takeshi Sano、Yuuki Kawaguchi、Sentaro Okamoto

  DOI：10.1021/ol062963u

  日期：2007.3.1

  [reaction: see text] Allyl and propargyl ethers were effectively deallylated or depropargylated to the parent alcohols via a C-O bond cleavage catalyzed by a low-valent titanium reagent (LVT), Ti(O-i-Pr)4/TMSCl/Mg or Ti(O-i-Pr)4/MgBr2/Mg, under mild reaction conditions. Differentiation between the allyl and propargyl ethers was achieved by the reaction in the presence of AcOEt as an additive. The reagent

  [反应：见正文]烯丙基和炔丙基醚通过低价钛试剂（LVT），Ti（Oi-Pr）4 / TMSCl / Mg或Ti（ Oi-Pr）4 / MgBr2 / Mg，在温和的反应条件下。烯丙基和炔丙基醚之间的区别是通过在存在作为添加剂的AcOEt的情况下进行的反应实现的。该试剂还催化炔烃与取代苯的分子内和分子间环三聚反应。
• Methylidynetricobalt nonacarbonyl catalyzed cyclotrimerization of alkynes
  作者：Takumichi Sugihara、Akihito Wakabayashi、Yasuko Nagai、Hiroko Takao、Hiroshi Imagawa、Mugio Nishizawa

  DOI：10.1039/b111179e

  日期：2002.3.7

  A cobalt carbonyl cluster, methylidynetricobalt nonacarbonyl, catalyzed inter- and intramolecular cyclotrimerization of alkynes producing substituted benzene derivatives in good to excellent yields.

  羰基钴簇，亚甲基炔丙基九碳羰基，催化炔烃的分子间和分子内环三聚反应，可产生高产率或高产率的取代苯衍生物。
• Iron-catalyzed intramolecular cyclotrimerization of triynes to annulated benzenes
  作者：Naoko Saino、Daisuke Kogure、Kouki Kase、Sentaro Okamoto

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2006.02.007

  日期：2006.7

  FeCl3 by in situ reduction with zinc powder in the presence of imidazol-2-ylidene or bidentate nitrogen ligand could effectively catalyze intramolecular cycloisomerization of triynes to annulated benzenes. With a 2-iminomethylpyridine ligand, hydrates of FeCl2 and FeCl3 as well as their anhydrous ones could be used.

  通过在咪唑-2-亚烷基或二齿氮配体存在下用锌粉原位还原从FeCl 2或FeCl 3衍生的铁物种可以有效地催化三炔的分子内环异构化反应。对于2-亚氨基甲基吡啶配体，可以使用FeCl 2和FeCl 3的水合物以及它们的无水物。