(Z)-2-bromo-1-ethoxy-2-methyl-1-trimethylsilyoxyethene | 249765-12-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (Z)-2-bromo-1-ethoxy-2-methyl-1-trimethylsilyoxyethene
• 英文别名: 2-bromo-1-ethoxy-2-methyl-1-(trimethylsiloxy)ethene；[(Z)-2-bromo-1-ethoxyprop-1-enoxy]-trimethylsilane
• CAS: 249765-12-6
• 化学式: C₈H₁₇BrO₂Si
• 分子量: 253.211
• InChiKey: YOVRJFCRDLGZLZ-FPLPWBNLSA-N

物化性质

• 沸点：
  73-74 °C(Press: 0.1 Torr)
• 密度：
  1.175±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.46
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-2-bromo-1-ethoxy-2-methyl-1-trimethylsilyoxyethene 在 三乙基硼 、 三正丁基氢锡 、 (S)-4-Isopropyl-3-tosyl-[1,3,2]oxazaborolidin-5-one 作用下， 生成 (2R,3S)-3-hydroxy-2-methyl-3-phenyl-propionic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Superior substrate control on diastereoselection in boric Lewis acid-promoted aldol reactions. Asymmetric synthesis of a 3,4-syn homologous series of ethyl 3,5-dihydroxy-2,4-dimethyl-5-phenylpentanoates

  摘要：

  The BF3. OEt2-promoted aldol reaction of chiral syn- and anti-alpha -methyl-beta -siloxy aldehydes with a silyl ketene acetal resulted in essentially complete syn Felkin selection. Even in the asymmetric aldol reaction using chiral oxazaborolidinones, the substrate control with respect to diastereoselection was found to overcome the promoter (catalyst) control which would normally occur depending on the stereocenter of the chiral boranes. (C) 2001 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(01)00405-0
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 2-溴丙酸乙酯 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.25h， 生成 2-bromo-1-ethoxy-2-methyl-1-(trimethylsiloxy)ethene 、 (Z)-2-bromo-1-ethoxy-2-methyl-1-trimethylsilyoxyethene
  参考文献：
  名称：

  基于迭代路易斯酸促进的醛醇缩合反应，为（+）-discodermolide构架所必需的13个立体生成中心的调节立体选择性构建。

  摘要：

  包含（+）-discodermolide框架所需的13个立体异构中心的C（1）-C（13）和C（15）-C（21）片段是由一种常见的外消旋体以良好至优异的对映选择性和非对映选择性合成的醛，衍生自2-甲基-1,3-丙二醇。外消旋醛与2-溴丙酸乙酯衍生的甲硅烷基乙烯酮缩醛的对映体选择性醛醇缩合反应，在手性草氮杂硼烷酮存在下，用N-甲苯磺酰基-（R）-和-（S）-缬氨酸和BH（3）原位制备THF，在动力学控制下进行，得到具有高度对映选择性的立体三单元组。对映选择性（手性硼烷）和非对映选择性（BF（3）.OEt（2）和TiCl（4））与硅烷基乙烯酮缩醛的醛醇缩合反应，与非对映选择性自由基脱溴反应（Bu（3）SnH，Et（3）B，或没有MgBr（2）），被迭代使用。这种用于聚丙烯酸酯框架构建的羟醛反应策略大大缩短了构建最终链段所需的步骤。

  DOI：

  10.1021/jo034901c

文献信息

• Diastereoselective radical debromination approach toward divergent syntheses of syn- and anti-propionate units, coupled with enantioselective and/or diastereoselective Lewis acid-promoted aldol reactions
  作者：Syun-ichi Kiyooka

  DOI：10.1016/j.tetasy.2003.06.005

  日期：2003.10

  methodology directed to the enantioselective synthesis of polypropionate backbones, available for the synthesis of polyketide natural products, has been developed by iterative enantio- and diastereoselective Lewis acid-promoted aldol reactions, followed by diastereoselective radical debromination reactions. A chiral oxazaborolidinone-promoted aldol reaction of a racemic aldehyde, derived from 2-methyl-1

  通过迭代对映和非对映选择性路易斯酸促进的醛醇缩合反应，然后进行非对映选择性自由基脱溴反应，已经开发出一种实用的方法学，该方法可用于合成聚酮化合物天然产物，可用于聚丙烯酸酯主链的对映选择性合成。由2-甲基-1,3-丙二醇衍生的外消旋醛与2-溴丙酸乙酯的甲硅烷基乙烯酮缩醛的手性草并氮杂硼硼烷酮促进的醛醇缩合反应导致相应的溴醛羟醛加合物的高度对映选择性形成，然后进行自由基脱溴与卜3 SNH在Et的存在3 B到发散给予顺式-和反-丙醛醇醛缩醛酸酯，是多用途的立体三联体。此外，还实现了丙酸酯单元的延长：手性顺式和反-α-甲基-β-保护的乙醛与甲硅烷基亲核试剂的BF 3 ·OEt 2促进的醛醇缩合反应以基本上完​​全的顺选择性进行。而TiCl 4促进的羟醛反应导致相当好的抗选择性。通过自由基还原将所得的溴代羟醛加合物发散地脱溴，得到完整的立体四线体。
• Versatile, high 2,4-syn dialkyl diastereoselection in the radical debromination of α-bromo-α-methyl-δ-valerolactones with tri-n-butyltin hydride and a catalytic amount of triethylborane
  作者：Syun-ichi Kiyooka、Yong-Nan Li、Kazi A Shahid、Momotoshi Okazaki、Yoshihiro Shuto

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)01507-6

  日期：2001.10

  An interesting 2,4-syn dialkyl diastereoselection has been observed in the radical debromination of alpha -bromo-alpha -methyl-delta -valerolactones. The reaction of 4-alkyl-2-bromo-3-hydroxy-2-methyl-5-pentanolides with Bu3SnH and a catalytic amount of Et3B gave, essentially, a single diastereomer with a 2,4-syn dialkyl relationship, independent of the orientation of the hydroxy Et substituent at C-3. (C) 2001 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.