2-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-yloxy)hept-6-enenitrile | 270901-56-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 哌啶类
• 英文名称: 2-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-yloxy)hept-6-enenitrile
• 英文别名: 2-(2,2,6,6-Tetramethylpiperidin-1-yl)oxyhept-6-enenitrile
• CAS: 270901-56-9
• 化学式: C₁₆H₂₈N₂O
• 分子量: 264.411
• InChiKey: NZAFKXAJTRPSCV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  358.0±52.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.95±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.81
• 拓扑面积：
  36.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-yloxy)hept-6-enenitrile 在 camphor-10-sulfonic acid 作用下， 以 叔丁醇 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 2-(2,2,6,6-tetramethyl-piperidin-1-yloxymethyl)-cyclopentane-1-nitrile 、 3-(2,2,6,6-Tetramethyl-piperidin-1-yloxy)-cyclohexanecarbonitrile
  参考文献：
  名称：

  锡自由基的烷氧基胺的加成和异构化反应通过使用持久性自由基效应：烷氧基胺结构的变化。

  摘要：

  可以通过烷氧基胺的热CO键均质分解有效地生成各种以C为中心的自由基。该方法用于进行环境友好的自由基环化和分子间加成反应。这些烷氧基胺异构化和分子间碳氨化反应是由持久自由基效应（PRE）介导的。在本文中，将讨论烷氧基胺结构变化（尤其是氮氧化物部分的空间效应）对PRE介导的自由基反应结果的影响。研究中使用了十四种不同的氮氧化物。可以看出，在仔细调节烷氧基胺结构后，反应时间可缩短约100倍。提供了用于各种烷氧基胺的CO键均化的活化能。

  DOI：

  10.1002/chem.200400936
• 作为产物：
  描述：

  2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 、 6-庚烯腈 在 lithium diisopropyl amide 、 copper dichloride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.5h， 以67%的产率得到2-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-yloxy)hept-6-enenitrile
  参考文献：
  名称：

  影响烷氧基胺的CO键均质化的因素：氢键和极性取代基的影响。

  摘要：

  描述了各种新的三烷基羟胺的合成。已经测量了这些新的烷氧基胺的CO键裂解的速率常数。例如，一系列对位取代的TEMPO-苯乙烯基化合物TEMPO-CH（CH3）C6H5X 1a（p-MeO），1b（p-Me），1d（pH），1e（p-Br）的CO键均质速率，并显示1f（p-MeO2C）。此外，讨论了α-杂芳基取代的仲烷氧基胺的CO键裂解的速率常数。提出了一种相关性，通过该相关性，可以从相应烷烃的CH BDE预测TEMPO衍生的烷氧基胺的CO键裂解速率常数。讨论了溶剂效应以及樟脑磺酸对CO键均质分解速率的影响。最后，

  DOI：

  10.1021/jo001190z

文献信息

• Tin-Free Radical Cyclization Reactions Using the Persistent Radical Effect
  作者：Armido Studer

  DOI：10.1002/(sici)1521-3773(20000317)39:6<1108::aid-anie1108>3.0.co;2-a

  日期：2000.3.17
• Factors Influencing the C−O Bond Homolysis of Alkoxyamines:  Effects of H−Bonding and Polar Substituents
  作者：Sylvain Marque、Hanns Fischer、Elisabeth Baier、Armido Studer

  DOI：10.1021/jo001190z

  日期：2001.2.1

  discussed. A correlation by which the rate constant for the C-O bond cleavage of TEMPO-derived alkoxyamines can be predicted from the C-H BDEs of the corresponding alkanes is presented. Solvent effects as well as the effect of camphorsulfonic acid on the rate of the C-O bond homolysis are discussed. Finally, EPR and kinetic evidence show that alkoxyamines derived from nitroxides which are capable of intramolecular

  描述了各种新的三烷基羟胺的合成。已经测量了这些新的烷氧基胺的CO键裂解的速率常数。例如，一系列对位取代的TEMPO-苯乙烯基化合物TEMPO-CH（CH3）C6H5X 1a（p-MeO），1b（p-Me），1d（pH），1e（p-Br）的CO键均质速率，并显示1f（p-MeO2C）。此外，讨论了α-杂芳基取代的仲烷氧基胺的CO键裂解的速率常数。提出了一种相关性，通过该相关性，可以从相应烷烃的CH BDE预测TEMPO衍生的烷氧基胺的CO键裂解速率常数。讨论了溶剂效应以及樟脑磺酸对CO键均质分解速率的影响。最后，
• Tin-Free Radical Alkoxyamine Addition and Isomerization Reactions by Using the Persistent Radical Effect: Variation of the Alkoxyamine Structure
  作者：Kian Molawi、Tobias Schulte、Kai Oliver Siegenthaler、Christian Wetter、Armido Studer

  DOI：10.1002/chem.200400936

  日期：2005.4.8

  Various C-centered radicals can efficiently be generated through thermal C-O-bond homolysis of alkoxyamines. This method is used to perform environmentally benign radical cyclization and intermolecular addition reactions. These alkoxyamine isomerizations and intermolecular carboaminoxylations are mediated by the persistent radical effect (PRE). In the paper, the effect of the variation of the alkoxyamine

  可以通过烷氧基胺的热CO键均质分解有效地生成各种以C为中心的自由基。该方法用于进行环境友好的自由基环化和分子间加成反应。这些烷氧基胺异构化和分子间碳氨化反应是由持久自由基效应（PRE）介导的。在本文中，将讨论烷氧基胺结构变化（尤其是氮氧化物部分的空间效应）对PRE介导的自由基反应结果的影响。研究中使用了十四种不同的氮氧化物。可以看出，在仔细调节烷氧基胺结构后，反应时间可缩短约100倍。提供了用于各种烷氧基胺的CO键均化的活化能。