Chain-Growth Polycondensation for Nonbiological Polyamides of Defined Architecture
作者:Tsutomu Yokozawa、Toshinobu Asai、Ryuji Sugi、Shingo Ishigooka、Shuichi Hiraoka
DOI:10.1021/ja001871b
日期:2000.8.1
reaction of monomers with each other was prevented. 12 The molecular weight was controlled but the MWD was a little broad ( Mw/Mn < 1.3). We now report the successful chain-growth polycondensation of phenyl 4-aminobenzoate derivatives 1 for aromatic polyamides having precisely controlled molecular weights and quite narrow MWD (Mw/Mn < 1.12), where all of the experimental criteria of a living polymerization
许多天然聚合物材料是完美的单分散大分子,是通过单体与被酶激活的聚合物端基连续缩合而产生的。1-4 虽然这些合成通过许多复杂且严格控制的过程进行,但整个过程可以被视为一种链增长缩聚。然而,在人工单体的缩聚中,由于单体与聚合物端基之间的反应性差异很小,并且发生了逐步增长聚合,因此合成了分子量范围很广的大分子。如果聚合物端基变得比单体更具反应性并且单体之间的反应被阻止,将发生链增长缩聚反应以产生具有明确分子量和窄分子量分布 (MWD) 的人造缩聚物。动力学研究表明,一些缩聚反应涉及比单体更多的反应性聚合物端基,但未评估聚合物的 MWD。5 通过 2,6-二甲基苯酚 6 的氧化聚合和 4-溴-2,6-二甲基苯酚 7a 的相转移催化缩聚合成聚(2,6-二甲基-1,4-苯醚),因此涉及反应性聚合物端基并没有表现出经典缩聚的行为。Percec 在链引发剂的存在下进行这种缩聚反应并获得明确定义的聚苯醚。7