2,5-Dimethoxy-1-[(3-methoxyphenyl)methyl]-2,5-cyclohexadiene-1-carboxylic acid | 73177-38-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 苯丙酸
• 英文名称: 2,5-Dimethoxy-1-[(3-methoxyphenyl)methyl]-2,5-cyclohexadiene-1-carboxylic acid
• 英文别名: 2,5-dimethoxy-1-[(3-methoxyphenyl)methyl]cyclohexa-2,5-diene-1-carboxylic acid
• CAS: 73177-38-5
• 化学式: C₁₇H₂₀O₅
• 分子量: 304.343
• InChiKey: JHUNJENDGFBTJD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  502.3±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.21±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.35
• 拓扑面积：
  65
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,5-Dimethoxy-1-[(3-methoxyphenyl)methyl]-2,5-cyclohexadiene-1-carboxylic acid 在 硫酸 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 7-Methoxy-1,3,4,9-tetrahydro-fluoren-2-one
  参考文献：
  名称：

  Galbulimima生物碱（±）-GB 13的全合成

  摘要：

  描述了从北澳大利亚雨林树Galbulimima belgraveana分离的生物碱GB 13（4）的合成。通过3-甲氧基苄基溴对2，5-二甲氧基苯甲酸进行桦木还原烷基化，然后进行酸催化的环化反应，以合成[3.3.1]双环壬烷12。对重氮酮19进行环收缩，然后进行Diels-Alder反应，生成五环中间体34碳骨架与目标生物碱极为相似。通过用锂和液氨处理，除去了Diels–Alder反应中活化和区域选择性所需的多余腈取代基。芳香环的桦木还原可以同时进行，得到二烯38，因此烯酮41通过Eschenmoser断裂被裂解。在天然产物中发现的哌啶环是通过对衍生自炔基酮48的双肟49进行还原环化而形成的，并将所得物质进一步精制为GB 13。

  DOI：

  10.1071/ch10056
• 作为产物：
  描述：

  2,5-二甲氧基苯甲酸 、 3-甲氧基溴苄 生成 2,5-Dimethoxy-1-[(3-methoxyphenyl)methyl]-2,5-cyclohexadiene-1-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  灵芝生物碱 GB 13 的全合成

  摘要：

  该贡献描述了生物碱 GB 13 的合成方法，该方法以前从北澳大利亚和巴布亚新几内亚雨林树 Galbulimima belgraveana 中分离出来。3-甲氧基苄基溴对 2,5-二甲氧基苯甲酸进行 Birch 还原烷基化，然后进行酸催化环化以合成 [3.3.1] 双环壬烷 8。 [3.3 的重氮衍生物 9 发生环收缩.1]双环壬烷生成[3.2.1]双环辛烷10。该[3.2.1]双环辛烷被转化为亲二烯体并进行Diels-Alder反应以生成具有与目标生物碱非常相似的碳骨架的五环中间体13。使用 Birch 还原条件去除 Diels-Alder 反应中活化和区域选择性所需的多余取代基以实现脱氰。发现也存在于分子中的芳环的 Birch 还原可以同时进行以得到烯酮 15，其通过 Eschenmoser 断裂被裂解。在天然产物中发现的哌啶环是通过衍生自炔基酮 17 的双肟 18 的还原环化形成的，所得材料通过酮

  DOI：

  10.1021/ja029725o

文献信息

• Reductive alkylation of 2,5-dimethoxybenzoic acid: a direct synthesis of dihydrofluoren-2-ones
  作者：James M. Hook、Lewis N. Mander

  DOI：10.1021/jo01297a054

  日期：1980.4
• HOOK J. M.; MANDER L. N., J. ORG. CHEM., 1980, 45, NO 9, 1722-1724
  作者：HOOK J. M.、 MANDER L. N.

  DOI：——

  日期：——
• The Total Synthesis of the Galbulimima Alkaloid GB 13
  作者：Lewis N. Mander、Matthew M. McLachlan

  DOI：10.1021/ja029725o

  日期：2003.3.1

  This contribution describes a synthetic approach to alkaloid GB 13, previously isolated from the North Australian and Papua New Guinean rain forest tree Galbulimima belgraveana. A Birch reductive alkylation of 2,5-dimethoxybenzoic acid by 3-methoxybenzyl bromide, followed by an acid-catalyzed cyclization was used to synthesize the [3.3.1]bicyclononane 8. A ring contraction performed on the diazo derivative

  该贡献描述了生物碱 GB 13 的合成方法，该方法以前从北澳大利亚和巴布亚新几内亚雨林树 Galbulimima belgraveana 中分离出来。3-甲氧基苄基溴对 2,5-二甲氧基苯甲酸进行 Birch 还原烷基化，然后进行酸催化环化以合成 [3.3.1] 双环壬烷 8。 [3.3 的重氮衍生物 9 发生环收缩.1]双环壬烷生成[3.2.1]双环辛烷10。该[3.2.1]双环辛烷被转化为亲二烯体并进行Diels-Alder反应以生成具有与目标生物碱非常相似的碳骨架的五环中间体13。使用 Birch 还原条件去除 Diels-Alder 反应中活化和区域选择性所需的多余取代基以实现脱氰。发现也存在于分子中的芳环的 Birch 还原可以同时进行以得到烯酮 15，其通过 Eschenmoser 断裂被裂解。在天然产物中发现的哌啶环是通过衍生自炔基酮 17 的双肟 18 的还原环化形成的，所得材料通过酮
• Total Synthesis of the Galbulimima Alkaloid (±)-GB 13
  作者：Matthew M. W. McLachlan、Patrick D. O'Connor、Kelly A. Fairweather、Anthony C. Willis、Lewis N. Mander

  DOI：10.1071/ch10056

  日期：——

  The synthesis of alkaloid GB 13 (4), isolated from the North Australian rain forest tree Galbulimima belgraveana is described. Birch reductive alkylation of 2,5-dimethoxybenzoic acid by 3-methoxybenzyl bromide, followed by an acid-catalyzed cyclization was used to synthesize the [3.3.1]bicyclononane 12. Ring contraction performed on the diazoketone 19 followed by a Diels–Alder reaction generated a

  描述了从北澳大利亚雨林树Galbulimima belgraveana分离的生物碱GB 13（4）的合成。通过3-甲氧基苄基溴对2，5-二甲氧基苯甲酸进行桦木还原烷基化，然后进行酸催化的环化反应，以合成[3.3.1]双环壬烷12。对重氮酮19进行环收缩，然后进行Diels-Alder反应，生成五环中间体34碳骨架与目标生物碱极为相似。通过用锂和液氨处理，除去了Diels–Alder反应中活化和区域选择性所需的多余腈取代基。芳香环的桦木还原可以同时进行，得到二烯38，因此烯酮41通过Eschenmoser断裂被裂解。在天然产物中发现的哌啶环是通过对衍生自炔基酮48的双肟49进行还原环化而形成的，并将所得物质进一步精制为GB 13。