甲基亚膦酸异丁酯 | 25296-66-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物 - 有机膦酸及其衍生物
• 中文名称: 甲基亚膦酸异丁酯
• 英文名称: isobutyl hydrogen methylphosphonite
• 英文别名: isobutyl methylphosphinate；isobutyl methylphosphonate；isobutylmethylphosphinate；methylphosphinic acid isobutyl ester；methylphosphonous acid monoisobutyl ester；2-Methyl-1-methylphosphonoyloxypropane
• CAS: 25296-66-6
• 化学式: C₅H₁₃O₂P
• 分子量: 136.131
• InChiKey: DDOAOFQKHIPFFJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2931900090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  甲基亚膦酸异丁酯 在 phosphorous (V) sulfide 、 potassium carbonate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 ethyl 2-[methyl(2-methylpropoxy)phosphinothioyl]acetate
  参考文献：
  名称：

  Aladzheva, I. M.; Odinets, I. L.; Petrovskii, P. V., Russian Journal of General Chemistry, 1993, vol. 63, # 3.2, p. 431 - 437

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  甲基膦酞二氯 、 异丁醇 在 氨 作用下， 以 环己烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以95%的产率得到甲基亚膦酸异丁酯
  参考文献：
  名称：

  一种制备草铵膦的方法

  摘要：

  本发明属于化学合成领域，特别涉及一种制备除草剂草铵膦的新方法，所述方法是将甲基次膦酸酯类化合物与DL-2-羟基-3-丁烯酸酯类化合物进行加成反应，制得羟基丁酸酯类衍生物，羟基丁酸酯类衍生物经酸化和氨化反应后即可制得草铵膦化合物；该方法不仅可以避免使用剧毒的氰化物，并且明显缩短反应路线，使得制备草铵膦的工艺反应步骤减少，操作更简便，无需多次重结晶去除铵盐，成本降低，完全适合于规模化生产。

  公开号：

  CN103588812B

文献信息

• Herbicidal and growth regulator phosphorus-containing
  申请人：Ciba-Geigy Corporation

  公开号：US04559078A1

  公开（公告）日：1985-12-17

  Phosphorus-containing N-phenylsulfonyl-N'-pyrimidinylureas and N-phenylsulfonyl-N'-triazinylureas of the formula ##STR1## and the salts of these compounds with amines, alkali or alkaline earth metal bases or quaternary ammonium bases have good pre-emergence and post-emergence selective herbicidal and growth-regulating properties. In this formula, X is a group ##STR2## Y is hydrogen, halogen, C.sub.1 -C.sub.5 -alkyl, trifluoromethyl, C.sub.2 -C.sub.5, alkenyl, C.sub.2 -C.sub.5 -alkynyl, nitro, --COOR.sup.6 or --Q--R.sup.6, Z is nitrogen or the methine group, E is oxygen or sulfur, R.sup.1 is hydrogen or C.sub.1 -C.sub.5 -alkyl and R.sup.2 and R.sup.3 independently of one another are C.sub.1 -C.sub.3 -alkyl, C.sub.1 -C.sub.3 -alkoxy, C.sub.1 -C.sub.3 -halogenoalkyl, C.sub.1 -C.sub.3 -halogenoalkoxy, cyclopropyl, amino, methylamino or dimethylamino, and A is oxygen, sulfur, C.sub.1 -C.sub.5 -alkylene, C.sub.2 -C.sub.5 -alkenylene, C.sub.1 -C.sub.5 -halogenoalkylene or --NR.sup.7 --(CH.sub.2).sub.m --; --CH.sub.2 --NH--(CH.sub.2).sub.m --; --(CH.sub.2).sub.m --NR.sup.7 -- or --O--(CH.sub.2).sub.p --, --S--(CH.sub.2).sub.p --, --(CH.sub.2).sub.p --O-- or --(CH.sub.2).sub.p --S--, n is zero or one, G is oxygen or sulfur, R.sup.4 is C.sub.1 -C.sub.5 -alkoxy, C.sub.1 -C.sub.5 -halogenoalkoxy, C.sub.1 -C.sub.5 -alkylthio, C.sub.1 -C.sub.5 -alkyl, C.sub.1 -C.sub.5 -halogenoalkyl, phenyl or hydroxyl, R.sup.5 is hydrogen, C.sub.1 -C.sub.5 -alkoxy, C.sub.1 -C.sub.5 -halogenoalkoxy, C.sub.1 -C.sub.5 -alkylthio, C.sub.1 -C.sub.5 -alkyl or hydroxyl, R.sup.6 is C.sub.1 -C.sub.5 -alkyl, C.sub.1 -C.sub.5 -halogenoalkyl or C.sub.2 -C.sub.6 -alkoxyalkyl, Q is oxygen, sulfur, --SO-- or --SO.sub.2 --, R.sup.7 is hydrogen, C.sub.1 -C.sub.5 -alkyl, phenyl, benzyl or phenyl which is substituted by C.sub.1 -C.sub.5 -alkyl, halogen or nitro, m is a number from zero to three, p is a number from zero to two and r is one or two.

  含磷N-苯磺酰-N'-嘧啶基脲和N-苯磺酰-N'-三嗪基脲的化学式为##STR1##，这些化合物与胺、碱金属或碱土金属碱或季铵基的盐具有良好的前期和后期选择性除草和生长调节性能。在这个化学式中，X是一个基团##STR2##，Y是氢、卤素、C.sub.1 -C.sub.5 -烷基、三氟甲基、C.sub.2 -C.sub.5、烯基、C.sub.2 -C.sub.5 -炔基、硝基、--COOR.sup.6或--Q--R.sup.6，Z是氮或亚甲基基团，E是氧或硫，R.sup.1是氢或C.sub.1 -C.sub.5 -烷基，R.sup.2和R.sup.3彼此独立地是C.sub.1 -C.sub.3 -烷基、C.sub.1 -C.sub.3 -烷氧基、C.sub.1 -C.sub.3 -卤代烷基、C.sub.1 -C.sub.3 -卤代烷氧基、环丙基、氨基、甲基氨基或二甲基氨基，A是氧、硫、C.sub.1 -C.sub.5 -烷基、C.sub.2 -C.sub.5 -烯基、C.sub.1 -C.sub.5 -卤代烷基或--NR.sup.7--(CH.sub.2).sub.m--; --CH.sub.2--NH--(CH.sub.2).sub.m--; --(CH.sub.2).sub.m--NR.sup.7--或--O--(CH.sub.2).sub.p--; --S--(CH.sub.2).sub.p--; --(CH.sub.2).sub.p--O--或--(CH.sub.2).sub.p--S--，n为零或一，G是氧或硫，R.sup.4是C.sub.1 -C.sub.5 -烷氧基、C.sub.1 -C.sub.5 -卤代烷氧基、C.sub.1 -C.sub.5 -烷基硫、C.sub.1 -C.sub.5 -烷基、C.sub.1 -C.sub.5 -卤代烷基、苯基或羟基，R.sup.5是氢、C.sub.1 -C.sub.5 -烷氧基、C.sub.1 -C.sub.5 -卤代烷氧基、C.sub.1 -C.sub.5 -烷基硫、C.sub.1 -C.sub.5 -烷基或羟基，R.sup.6是C.sub.1 -C.sub.5 -烷基、C.sub.1 -C.sub.5 -卤代烷基或C.sub.2 -C.sub.6 -烷氧基烷基，Q是氧、硫、--SO--或--SO.sub.2--，R.sup.7是氢、C.sub.1 -C.sub.5 -烷基、苯基、苄基或苯基，其被C.sub.1 -C.sub.5 -烷基、卤素或硝基取代，m是从零到三的数字，p是从零到二的数字，r是一或二。
• 一种草铵膦的制备方法
  申请人：重庆紫光化工股份有限公司

  公开号：CN103396440B

  公开（公告）日：2016-03-16

  本发明属于化学合成领域，特别涉及一种除草剂草铵膦的新制备方法，所述方法是以甲基二氯化磷与醇反应制得甲基膦酸酯类化合物Ⅳ，甲基膦酸酯类化合物Ⅳ再与丙烯醛反应制得甲基丙醛基膦酸酯类化合物Ⅱ；甲基丙醛基膦酸酯类化合物Ⅱ经过Bucherer-Bergs环合反应制得式Ⅲ所示的海因衍生物，海因衍生物再经过水解反应制得式Ⅰ所示的草铵膦化合物；本发明制备草铵膦的方法，所需条件温和、容易检测，所需原料易得、成本低，得到的产物收率高、纯度高，无需多次重结晶去除铵盐。
• 一种管式连续合成(3-乙酰氧-3-氰丙基)-甲基次膦酸烷基酯的方法
  申请人：浙江新安化工集团股份有限公司

  公开号：CN113004325B

  公开（公告）日：2023-03-17

  本发明提供了一种管式连续合成(3‑乙酰氧‑3‑氰丙基)‑甲基次膦酸烷基酯的方法，包括以下步骤：a)将乙酸‑1‑氰基‑2‑丙烯基酯、甲基亚膦酸烷基酯和引发剂连续进料至混合器，进行混合，得到混合物料；b)将步骤a)得到的混合物料从竖式管道反应器底部送入，进行反应，得到反应混合物；c)将步骤b)得到的反应混合物送入蒸发器，进行提纯，得到(3‑乙酰氧‑3‑氰丙基)‑甲基次膦酸烷基酯。该方法将反应原料经混合器充分混合后，直接引入竖式管道反应器中，由反应器的上部流出物料，并将物料引入蒸发器，进行脱低、蒸馏提纯，得到(3‑乙酰氧‑3‑氰丙基)‑甲基次膦酸烷基酯；该方法工艺步骤简单，易于实现工业控制及连续化生产，且合成的产品纯度高、收率好。
• Enantioselective synthesis of L-phosphinothricin from L-methionine and L-glutamic acid via L-vinylglycine
  作者：Hans-Joachim Zeiss

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)80494-4

  日期：1992.1

  L-Phosphinothricin (6), a natural occurring amino acid which possesses herbicidal and antibiotical properties by inhibiting the enzyme glutamine synthetase (E.C. 6.3.1.2) in plants and bacteria, can be obtained with 99.4% enantiomeric excess via regioselective addition of alkyl methylphosphinates 4 to protected L-vinylglycine derivatives 3 followed by hydrolysis of the intermediates 5. L-Vinylglycine

  L-磷脂酰丝氨酸（6）是一种天然氨基酸，通过抑制植物和细菌中的谷氨酰胺合成酶（EC 6.3.1.2）而具有除草和抗生素特性，可以通过区域选择性地添加烷基甲基次膦酸酯来获得99.4％的对映异构体4到被保护的L-乙烯基甘氨酸衍生物3，然后水解中间体5。L-乙烯基甘氨酸衍生物3可以容易地由L-蛋氨酸（1a）和L-谷氨酸（1b）制备。受保护的L-乙烯基甘氨酸衍生物3 也可以用作在4-位带有膦酸酯或氧化膦部分的L-2-氨基丁酸的对映选择性合成的原料。
• Phosphonic and Phosphinic Acid Analogs of Penicillamine
  作者：Karlheinz Drauz、Hans Günter Koban、Jürgen Martens、Wolfgang Schwarze

  DOI：10.1002/jlac.198519850303

  日期：1985.3.12

  Dialkyl phosphonates add in a 1,2 fashion to the C = N bond in 5,5-dimethyl-3-thiozolines 2 to form dialkyl rac-(4-thiazolidinyl)phosphonates 3a – e. Upon hydrolysis of 3arac-(1-amino-2-mercapto-2-methylpropyl)phosphonic acid (4a), the phosphonic acid analog of penicillamine (1), is formed.

  膦酸二烷基酯以1，2形式加到5，5-二甲基-3-噻唑啉2中的C = N键上，形成rac-（4-thiazolidinyl）phosphonates 3a – e。在水解3a rac-（1-氨基-2-巯基-2-甲基丙基）膦酸（4a）时，形成青霉胺（1）的膦酸类似物。