tert-butyl-[(E)-1-[dimethyl(phenyl)silyl]but-2-enoxy]-dimethylsilane | 889654-24-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: tert-butyl-[(E)-1-[dimethyl(phenyl)silyl]but-2-enoxy]-dimethylsilane
• CAS: 889654-24-4
• 化学式: C₁₈H₃₂OSi₂
• 分子量: 320.622
• InChiKey: GIBHWOGPKJBERR-UKTHLTGXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.11
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl-[(E)-1-[dimethyl(phenyl)silyl]but-2-enoxy]-dimethylsilane 在 三氟化硼乙醚 、 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 21.0h， 生成 (E)-4-(dimethyl(phenyl)silyl)but-3-en-2-ol
  参考文献：
  名称：

  α-甲硅烷氧基烯丙基硅烷向甲硅烷氧基乙烯基硅烷的烯丙基重排的机理研究

  摘要：

  机理证据表明，路易斯酸促进的α-甲硅烷氧基烯丙基硅烷的烯丙基重排沿着涉及接触离子对的离子反应路径进行。用于该转化的驱动力是在α甲硅烷氧基烯丙基硅烷和π的稳定化的烯丙基位置空间拥塞缓解立方厘米通过超共轭。

  DOI：

  10.1021/jo070634p
• 作为产物：
  描述：

  苯基二甲基氯硅烷 在 咪唑 、 lithium 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 30.33h， 生成 tert-butyl-[(E)-1-[dimethyl(phenyl)silyl]but-2-enoxy]-dimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  α-甲硅烷氧基烯丙基硅烷向甲硅烷氧基乙烯基硅烷的烯丙基重排的机理研究

  摘要：

  机理证据表明，路易斯酸促进的α-甲硅烷氧基烯丙基硅烷的烯丙基重排沿着涉及接触离子对的离子反应路径进行。用于该转化的驱动力是在α甲硅烷氧基烯丙基硅烷和π的稳定化的烯丙基位置空间拥塞缓解立方厘米通过超共轭。

  DOI：

  10.1021/jo070634p

文献信息

• Stereoselective Synthesis of Highly Substituted γ-Lactams by the [3+2] Annulation of α-Siloxy Allylic Silanes with Chlorosulfonyl Isocyanate
  作者：Antonio Romero、K. A. Woerpel

  DOI：10.1021/ol060596g

  日期：2006.5.1

  A stereoselective synthesis of gamma-lactams by the [3+2] annulation of alpha-siloxy allylic silanes with N-chlorosulfonyl isocyanate (CISO2NCO) was developed. The use of these allylic silanes allowed for further diastereoselective substitution of the resultant N,O-acetal to give highly substituted gamma-lactams. Oxidation of the silyl group afforded access to complex beta-hydroxy-gamma-lactams.
• Mechanistic Studies of the Allylic Rearrangements of α-Silyloxy Allylic Silanes to Silyloxy Vinylic Silanes
  作者：Angie I. Kim、Kyle L. Kimmel、Antonio Romero、Jacqueline H. Smitrovich、K. A. Woerpel

  DOI：10.1021/jo070634p

  日期：2007.8.1

  Mechanistic evidence suggests that the Lewis acid-promoted allylic rearrangement of α-silyloxy allylic silanes proceeds along an ionic reaction pathway involving a contact ion pair. The driving force for this transformation is alleviation of steric congestion at the allylic position of the α-silyloxy allylic silane and stabilization of πcc by hyperconjugation.

  机理证据表明，路易斯酸促进的α-甲硅烷氧基烯丙基硅烷的烯丙基重排沿着涉及接触离子对的离子反应路径进行。用于该转化的驱动力是在α甲硅烷氧基烯丙基硅烷和π的稳定化的烯丙基位置空间拥塞缓解立方厘米通过超共轭。