3-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)-2-methylpropan-1-ol | 129029-85-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 3-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)-2-methylpropan-1-ol
• 英文别名: (r,s)-(+)-3-(Diphenyl-t-butylsiloxy)-2-methylpropan-1-ol；3-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-2-methylpropan-1-ol
• CAS: 129029-85-2
• 化学式: C₂₀H₂₈O₂Si
• 分子量: 328.527
• InChiKey: UZZUJVWXCWFVAK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  401.5±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.02±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.19
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)-2-methylpropan-1-ol 在 三乙基硼 草酰氯 、 三正丁基氢锡 、 phosphorus pentoxide 、 四氯化钛 、 magnesium 、 二甲基亚砜 、 1,2-二溴乙烷 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 氯仿 为溶剂， 反应 22.08h， 生成 ethyl (2S,3R,4S)-5-(tert-butyldiphenylsiloxy)-2,4-dimethyl-3-hydroxypentanoate
  参考文献：
  名称：

  朝向的发散合成非对映选择性的自由基脱溴的方法合成-和反-丙酸酯单元，再加上对映选择性和/或对映选择性路易斯酸促进的羟醛缩合反应

  摘要：

  通过迭代对映和非对映选择性路易斯酸促进的醛醇缩合反应，然后进行非对映选择性自由基脱溴反应，已经开发出一种实用的方法学，该方法可用于合成聚酮化合物天然产物，可用于聚丙烯酸酯主链的对映选择性合成。由2-甲基-1,3-丙二醇衍生的外消旋醛与2-溴丙酸乙酯的甲硅烷基乙烯酮缩醛的手性草并氮杂硼硼烷酮促进的醛醇缩合反应导致相应的溴醛羟醛加合物的高度对映选择性形成，然后进行自由基脱溴与卜3 SNH在Et的存在3 B到发散给予顺式-和反-丙醛醇醛缩醛酸酯，是多用途的立体三联体。此外，还实现了丙酸酯单元的延长：手性顺式和反-α-甲基-β-保护的乙醛与甲硅烷基亲核试剂的BF 3 ·OEt 2促进的醛醇缩合反应以基本上完​​全的顺选择性进行。而TiCl 4促进的羟醛反应导致相当好的抗选择性。通过自由基还原将所得的溴代羟醛加合物发散地脱溴，得到完整的立体四线体。

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2003.06.005
• 作为产物：
  描述：

  3-tert-butyldiphenylsilyloxy-2-methylpropene 在 sodium hydroxide 、 dimethyl sulfide borane 、 双氧水 作用下， 以88%的产率得到3-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)-2-methylpropan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  不对称的氢化途径为脱氧聚酮基Chirons。

  摘要：

  进行单烯和二烯的不对称氢化以获得末端脱氧聚酮片段A以及相应的内部Chiron B和C。整个使用手性N-杂环卡宾催化剂1。简单的单烯的氢化反应的适度选择性转为制备末端脱氧聚酮化合物片段的高选择性，其中使用两个氢化反应或一个和一个光学纯的起始原料。奇怪的是，α，β-不饱和酯加氢的表面选择性一直与先前研究中苯乙烯和苯乙烯衍生物的观察结果相反，并且与这项研究中紧密相关的烯丙醇和醚衍生物也一直相反。通过使用DFT计算得出了这种不同行为的合理机制。看来酯衍生物异常立体选择性的起源是酯羰基的瞬时金属配位，而没有证据表明烯丙基醇或醚配位。发展为α，ω-官能化的内部脱氧聚酮片段的途径是非常实用的。这些始于将罗氏酯转化为烯烃，在一种情况下，转化为二烯衍生物。在这些底物的氢化中主要控制催化剂，但是存在显着的“底物载体”（我们用来描述底物对催化剂控制的反应的影响的术语）。这是通过最小化1,3-烯丙基菌株以及在某些

  DOI：

  10.1002/chem.200700390

文献信息

• Stereochemical Characterization of Polyketide Stereotriads Synthesized via Hydrogen-Mediated Asymmetric <i>syn</i>-Crotylation
  作者：Mathilde Pantin、Jonathan G. Hubert、Tilo Söhnel、Margaret A. Brimble、Daniel P. Furkert

  DOI：10.1021/acs.joc.7b01820

  日期：2017.10.20

  The stereoselective access to stereotriads as important polyketide building blocks is reported on the basis of the Krische-type hydrogen-mediated syn-crotylation. The products were obtained with an extremely high diastereoselectivity (dr >99:1), and the newly formed syn stereocenters were controlled solely by the chiral catalyst. The stereochemistry was assigned by crystallography and HPLC for both

  据报道，在Krische型氢介导的顺丁烯二酰化的基础上，立体选择性地进入立体三单元组作为重要的聚酮化合物。获得的产物具有极高的非对映选择性（dr> 99：1），并且新形成的顺式立体中心仅由手性催化剂控制。通过晶体学和HPLC将立体化学分配给两个产物歧管。新兴的转印氢方法的此扩展给予发散不对称访问反，顺式和SYN，SYN从相同的α-手性原料的聚酮化合物stereotriads并且避免潜在epimerizable醛中间体。
• [EN] INDOLE DERIVATIVES AS ALPHA-1 -ANTITRYPSIN MODULATORS FOR TREATING ALPHA-1 -ANTITRYPSIN DEFICIENCY (AATD)<br/>[FR] DÉRIVÉS D'INDOLE UTILISÉS EN TANT QUE MODULATEURS D'ALPHA-1-ANTITRYPSINE POUR TRAITER UNE DÉFICIENCE EN ALPHA-1-ANTITRYPSINE (AATD)
  申请人：VERTEX PHARMA

  公开号：WO2021203023A1

  公开（公告）日：2021-10-07

  Indole derivatives as alpha-l-antitrypsin modulators for treating alpha-l-antitrypsin deficiency (AATD).

  吲哚衍生物作为α-1-抗胰蛋白酶调节剂，用于治疗α-1-抗胰蛋白酶缺乏症（AATD）。
• Enantioselective transesterification of 2-methyl-1,3-propanediol derivatives catalyzed by Pseudomonas fluorescens lipase in an organic solvent
  作者：Paride Grisenti、Patrizia Ferraboschi、Ada Manzocchi、Enzo Santaniello

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)92273-2

  日期：1992.1

  The irreversible transesterification of racemic 2-methyl-1,3-propanediol derivatives, the monoethers, 3a, 3b, 5a, and the monobenzoate 5b, with vinyl acetate catalyzed by Pseudomonas fluorescens lipase in chloroform affords enantiomerically pure chiral synthons.

  外消旋的2-甲基-1,3-丙二醇衍生物，单醚3a，3b，5a和单苯甲酸酯5b与氯乙烯假单胞菌脂肪酶催化的乙酸乙烯酯的不可逆酯交换反应提供对映体纯的手性合成子。
• Microwave thermolysis IV: Selective deprotection of MPM ethers using clay supported ammonium nitrate “clayan” in dry media
  作者：J.S Yadav、H.M Meshram、G Sudershan Reddy、G Sumithra

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)00352-9

  日期：1998.5

  Selective deprotection of (4-methoxyphenyl)-methyl (MPM) ethers using clay supported ammonium nitrate under microwave irradiation is described. The use of expensive reagents and problems associated with slurry reactions are avoided.

  描述了在微波辐射下使用粘土负载的硝酸铵对（4-甲氧基苯基）-甲基（MPM）醚的选择性脱保护。避免了使用昂贵的试剂和与浆液反应有关的问题。
• Iridium-Catalyzed Dehydrogenative Decarbonylation of Primary Alcohols with the Liberation of Syngas
  作者：Esben P. K. Olsen、Robert Madsen

  DOI：10.1002/chem.201202631

  日期：2012.12.7

  A new iridium‐catalyzed reaction in which molecular hydrogen and carbon monoxide are cleaved from primary alcohols in the absence of any stoichiometric additives has been developed. The dehydrogenative decarbonylation was achieved with a catalyst generated in situ from [Ir(coe)2Cl]2 (coe=cyclooctene) and racemic 2,2′‐bis(diphenylphosphino)‐1,1′‐binaphthyl (rac‐BINAP) in a mesitylene solution saturated

  一种新的铱-其中分子氢和一氧化碳从伯醇在不存在任何化学计量的添加剂的裂解催化反应已经研制成功。用[Ir（coe）2 Cl] 2（coe =环辛烯）和外消旋2,2'-双（二苯基膦基）-1,1'-联萘（rac）原位生成的催化剂完成脱氢脱羰作用。‐BINAP）在用水饱和的均三甲苯溶液中。还添加催化量的氯化锂以改善催化剂的周转率。该反应已应用于多种伯醇，并产生了产率高至优异的产物。醚，酯，酰亚胺和卤代芳基在反应条件下是稳定的，而烯烃是部分饱和的。据信，该反应是通过相同的铱（I）-BINAP物种催化的两个连续的有机金属转化而进行的。首先，将伯醇脱氢成相应的醛，然后将其脱羰基成具有少一个碳原子的产物。