N-[[diazo(trimethylsilyl)methyl]-(dimethylamino)phosphanyl]-N-methylmethanamine | 145397-30-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: N-[[diazo(trimethylsilyl)methyl]-(dimethylamino)phosphanyl]-N-methylmethanamine
• CAS: 145397-30-4
• 化学式: C₈H₂₁N₄PSi
• 分子量: 232.341
• InChiKey: AIZZWFUQEVLMPO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.93
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  8.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  苯甲醛 、 N-[[diazo(trimethylsilyl)methyl]-(dimethylamino)phosphanyl]-N-methylmethanamine 在 异氰酸叔丁酯 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.25h， 以35%的产率得到5-phenyl-4-trimethylsilyl-4-(N,N,N',N'-tetramethylaminothiophosphoryl)-4,5-dihydro-1,2,3-oxadiazole
  参考文献：
  名称：

  C-甲硅烷基化的α-重氮膦类作为亲核试剂与羰基化合物的反应：机理研究及其在炔烃和α-羟基膦酰胺合成中的应用§

  摘要：

  在中性介质中，在非常温和的条件下，通过C甲硅烷基化的α-重氮膦与不同类型的醛（2当量）的反应，可以有效地合成不同取代的α-羟基膦酰胺和炔烃。与一些手性醛的反应是高度非对映选择性的，导致膦酰胺作为单一非对映异构体。对于在苯环上包含释放电子的取代基的芳族醛和大体积的脂族醛，排除了电子和空间效应，从而影响了该新反应。这些过程的机械学研究是放热的，为重氮膦对醛的亲核攻击提供了证据，导致甜菜碱迅速重排为重氮亚甲基正膦，在某些情况下已被检测或捕获。重氮亚甲基膦烷根据维蒂希型缩合反应与醛的第二个分子反应，并且整个过程的确定速率的步骤被认为是所得氧杂磷杂环丁烷的分解以提供羟基膦酰胺和重氮枯烯。最后，该中间体损失了分子氮，从而提供了一个瞬态卡宾，该卡宾迅速向炔烃发展。

  DOI：

  10.1021/jo060663k
• 作为产物：
  描述：

  双(二甲基氨)氯膦 、 三甲基硅烷化重氮甲烷 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 生成 N-[[diazo(trimethylsilyl)methyl]-(dimethylamino)phosphanyl]-N-methylmethanamine
  参考文献：
  名称：

  Diazoverbindungen. 72. (Diazoalkyl)phosphane - Synthese durch elektrophile Diazoalkansubstitution und oxidative Additionsreaktionen am Phosphor

  摘要：

  Electrophilic diazoalkane substitution of the diazomethyl compounds lab with the chloro phosphanes 2a-o in the presence of lithium diethylamide yields the diazoalkyl phosphanes 3a-z. Oxidative addition of oxygen, sulfur and selenium at phosphorus leads into the series of oxo, thioxo and selenoxo phosphanes having diazoalkyl substituents (4a-d, 5a-m and 7a-d). The silyl group of 5n,o is cleaved by chromatography on aluminium oxide to yield the (diazomethyl)phosphane sulfides 6a,b.

  DOI：

  10.1002/prac.19933350704

文献信息

• Reaction of C-Silylated α-Diazophosphines as Nucleophiles toward Carbonyl Compounds:  A Mechanistic Study and Application to the Synthesis of Alkynes and α-Hydroxyphosphonamides
  作者：Ona Illa、Xavier Bagan、Anna M. Cazorla、Céline Lyon、Antoine Baceiredo、Vicenç Branchadell、Rosa M. Ortuño

  DOI：10.1021/jo060663k

  日期：2006.7.1

  α-hydroxyphosphonamides and alkynes have been efficiently synthesized through the reaction of C-silylated α-diazophosphines with different types of aldehydes (2 equiv) in a neutral medium under very mild conditions. The reaction with some chiral aldehydes is highly diastereoselective leading to phosphonamides as single diastereomers. The novel reaction is influenced by electronic and steric effects being precluded for

  在中性介质中，在非常温和的条件下，通过C甲硅烷基化的α-重氮膦与不同类型的醛（2当量）的反应，可以有效地合成不同取代的α-羟基膦酰胺和炔烃。与一些手性醛的反应是高度非对映选择性的，导致膦酰胺作为单一非对映异构体。对于在苯环上包含释放电子的取代基的芳族醛和大体积的脂族醛，排除了电子和空间效应，从而影响了该新反应。这些过程的机械学研究是放热的，为重氮膦对醛的亲核攻击提供了证据，导致甜菜碱迅速重排为重氮亚甲基正膦，在某些情况下已被检测或捕获。重氮亚甲基膦烷根据维蒂希型缩合反应与醛的第二个分子反应，并且整个过程的确定速率的步骤被认为是所得氧杂磷杂环丁烷的分解以提供羟基膦酰胺和重氮枯烯。最后，该中间体损失了分子氮，从而提供了一个瞬态卡宾，该卡宾迅速向炔烃发展。
• Diazoverbindungen. 72. (Diazoalkyl)phosphane - Synthese durch elektrophile Diazoalkansubstitution und oxidative Additionsreaktionen am Phosphor
  作者：Hans-Joachim Nees、Harald Keller、Thomas Facklam、Albert Herrmann、Jochen Welsch、Uwe Bergstr��er、Heinrich Heydt、Manfred Regitz

  DOI：10.1002/prac.19933350704

  日期：——

  Electrophilic diazoalkane substitution of the diazomethyl compounds lab with the chloro phosphanes 2a-o in the presence of lithium diethylamide yields the diazoalkyl phosphanes 3a-z. Oxidative addition of oxygen, sulfur and selenium at phosphorus leads into the series of oxo, thioxo and selenoxo phosphanes having diazoalkyl substituents (4a-d, 5a-m and 7a-d). The silyl group of 5n,o is cleaved by chromatography on aluminium oxide to yield the (diazomethyl)phosphane sulfides 6a,b.