(1R,4S)-4,7,7-Trimethyl-2-(2-methyl-acryloyl)-2-aza-bicyclo[2.2.1]heptan-3-one | 139402-50-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 哌啶类
• 英文名称: (1R,4S)-4,7,7-Trimethyl-2-(2-methyl-acryloyl)-2-aza-bicyclo[2.2.1]heptan-3-one
• 英文别名: (1R,4S)-4,7,7-trimethyl-2-(2-methylprop-2-enoyl)-2-azabicyclo[2.2.1]heptan-3-one
• CAS: 139402-50-9
• 化学式: C₁₃H₁₉NO₂
• 分子量: 221.299
• InChiKey: JKSSDJVRMZFYHP-NOZJJQNGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  37.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,4S)-4,7,7-Trimethyl-2-(2-methyl-acryloyl)-2-aza-bicyclo[2.2.1]heptan-3-one 在 四丁基氟化铵 、 四氯化钛 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 18.25h， 生成 (1R,4S)-2-((2R,3R,4S)-2,4-dimethyl-3-triisopropylsiloxymethylcyclohexanone-4-carbonyl)-4,7,7-trimethyl-2-azabicyclo[2.2.1]heptan-3-one
  参考文献：
  名称：

  研究以全合成和确定 (-)-saudin 的绝对构型而告终

  摘要：

  对最终对两种对映体的全合成及其绝对构型分配的研究的完整说明，这是一种降血糖的天然产物。描述了两种方法，第一种通过双环内酯中间体和相关的第二种单环酯进行。前者通过不对称 Diels-Alder 环加成获得，后者通过不对称环化方案获得。两种方法都采用路易斯酸促进的克莱森重排，成功的方法利用双齿螯合来控制关键克莱森重排的面部选择性。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2011.09.067
• 作为产物：
  描述：

  4,7,7-trimethyl-2-aza-bicyclo[2.2.1]heptan-3-one 、 甲基丙烯酰氯 在 正丁基锂 作用下， 生成 (1R,4S)-4,7,7-Trimethyl-2-(2-methyl-acryloyl)-2-aza-bicyclo[2.2.1]heptan-3-one
  参考文献：
  名称：

  Toward the Development of a General Chiral Auxiliary. 5. High Diastereofacial Selectivity in Cycloadditions with Trienol Silyl Ethers:  An Application to an Enantioselective Synthesis of (−)-Cassioside

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo961613q

文献信息

• Toward the development of a general chiral auxiliary. 1. Preparation of a new class of camphor lactam imides and their application to the construction of quaternary centers via Diels-Alder cycloaddition.
  作者：Robert K. Boeckman、Scott G. Nelson、Michael D. Gaul

  DOI：10.1021/ja00032a051

  日期：1992.3
• Studies culminating in the total synthesis and determination of the absolute configuration of (−)-saudin
  作者：Robert K. Boeckman、Maria Rico del Rosario Ferreira、Lorna H. Mitchell、Pengcheng Shao、Michael J. Neeb、Yue Fang

  DOI：10.1016/j.tet.2011.09.067

  日期：2011.12

  A full account of studies that culminated in the total synthesis of both antipodes and the assignment of its absolute configuration of Saudin, a hypoglycemic natural product. Two approaches are described, the first proceeding though bicyclic lactone intermediates and related second monocyclic esters. The former was obtained via asymmetric Diels–Alder cycloaddition and the latter by an asymmetric annulation

  对最终对两种对映体的全合成及其绝对构型分配的研究的完整说明，这是一种降血糖的天然产物。描述了两种方法，第一种通过双环内酯中间体和相关的第二种单环酯进行。前者通过不对称 Diels-Alder 环加成获得，后者通过不对称环化方案获得。两种方法都采用路易斯酸促进的克莱森重排，成功的方法利用双齿螯合来控制关键克莱森重排的面部选择性。
• Toward the Development of a General Chiral Auxiliary. 5. High Diastereofacial Selectivity in Cycloadditions with Trienol Silyl Ethers:  An Application to an Enantioselective Synthesis of (−)-Cassioside
  作者：Robert K. Boeckman、Yugang Liu

  DOI：10.1021/jo961613q

  日期：1996.11.15