3-[二甲基(苯基)甲硅烷基]环戊烷-1-酮 | 109023-10-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 中文名称: 3-[二甲基(苯基)甲硅烷基]环戊烷-1-酮
• 中文别名: 环戊酮,3-(二甲基苯基甲硅烷基)-
• 英文名称: 3-(dimethyl(phenyl)silyl)cyclopentanone
• 英文别名: Cyclopentanone, 3-(dimethylphenylsilyl)-；3-[dimethyl(phenyl)silyl]cyclopentan-1-one
• CAS: 109023-10-1
• 化学式: C₁₃H₁₈OSi
• 分子量: 218.371
• InChiKey: ATYQIQHFAGEZRO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  120-130 °C(Press: 0.07 Torr)
• 密度：
  0.99±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.73
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-[二甲基(苯基)甲硅烷基]环戊烷-1-酮 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 3-dimethyl(phenyl)silylcyclopentanol
  参考文献：
  名称：

  Fleming, Ian; Lawrence, Nicholas J., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1992, # 24, p. 3309 - 3326

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2-环戊烯酮 、 dimethyl(phenyl)silyllithium 在 copper iodide - dimethyl sulfide complex 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 11.0h， 以99%的产率得到3-[二甲基(苯基)甲硅烷基]环戊烷-1-酮
  参考文献：
  名称：

  使用CuI·DMS复合物偶联简单的单甲硅烷基铜试剂：立体选择性和DMS的巨大影响

  摘要：

  描述了利用简单的单甲硅烷基铜酸盐试剂Li [PhMe 2 SiCuI]与α，β-不饱和羰基化合物进行共轭加成。作为（CuI）4（DMS）3配合物的组分或添加的溶剂，二甲基硫醚（DMS）的存在对其化学收率和非对映体比率（dr）的水平都具有惊人的影响。产品。吉尔曼型甲硅烷基氰基甲酸酯{Li（Ph 2 MeSi）2 Cu / LiCN}先前已被用来保证在共轭加成反应中获得良好的结果。与简单的Li [PhMe 2]结合使用时，不需要外部添加剂，例如HMPA，三丁基膦或二烷基锌SiCuI]试剂。已经证明，以DMS为溶剂的单甲硅烷基铜酸盐试剂与空间受阻的（β，β-二取代的）烯酮非常有用，并且提供非常高产率的β-甲硅烷基化的1，4-加成产物。由于不存在与简单的单甲硅烷基铜酸酯试剂相关的低聚问题，因此该试剂应被认为是共轭加成反应中烯，烯酮和烯酸酯的非常有用的1,4-甲硅烷基供体。

  DOI：

  10.1021/jo048269e

文献信息

• Catalytic asymmetric synthesis of β-hydroxy ketones by palladium-catalyzed asymmetric 1,4-disilylation of α,β-unsaturated ketones
  作者：Yonetatsu Matsumoto、Tamio Hayashi、Yoshihiko Ito

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)80758-4

  日期：1994.1

  1,4-Disilylation of β,β-unsaturated ketones with 1,1-dichloro-l-phenyl-2,2,2-trimethyldisilane proceeded in the presence of phosphine-palladium catalysts in benzene. High enantio-selectivity (up to 92%) was observed in the disilylation with dichloro[(R)-2,2′-bis(diphenylphosphino)-1,1′-binaphthyl]palladium(II) as a catalyst (0.5 mol %). The disilylation products, 1-(trimethyisilyloxy)-3-(dichlorophenylsilyl)propenes

  在苯存在膦-钯催化剂的情况下，将β，β-不饱和酮与1,1-二氯-1-苯基-2,2,2-三甲基乙硅烷进行1,4-二甲化。使用二氯[（R）-2,2'-双（二苯基膦基）-1,1'-联萘]钯（II）（0.5 mol％ ）。容易将二甲硅烷基化产物1-（三甲基甲硅烷基氧基）-3-（二氯苯基甲硅烷基）丙烯转化为旋光性的α-未取代或抗α-取代的β-（苯基二甲基甲硅烷基）酮，其氧化反应生成相应的旋光性β-羟基酮高产。
• Rhodium(I)-catalyzed enantioselective 1,4-addition of nucleophilic silicon
  作者：Christian Walter、Roland Fröhlich、Martin Oestreich

  DOI：10.1016/j.tet.2009.01.111

  日期：2009.7

  rhodium(I) by means of an RhI–OH complex, enables the conjugate transfer of nucleophilic silicon onto α,β-unsaturated acceptors. Pre- or in situ formed cationic rhodium(I)–binap complexes catalyze this novel carbon–silicon bond formation with exceptional enantiocontrol, 92 to >99% ee for cyclic carbonyl and carboxyl compounds as well as >99% ee for acyclic carboxyl compounds.

  铑（I）催化的硅-硼键活化，即通过Rh I -OH络合物将硅从硼转变为铑（I），可以将亲核硅共轭转移到α，β上-不饱和受体。预制的或原位形成的阳离子铑（I）-联萘酚配合物可催化这种新型的碳-硅键形成，具有出色的对映体控制能力，环状羰基和羧基化合物的ee为92％至> 99％ee，无环羧基化合物的ee> 99％。
• Basic Copper Carbonate-Catalyzed Silyl Conjugate Additions to α,β-Unsaturated Carbonyls in Water
  作者：Wei Wang、Bo-Jie Li、Zu-Feng Xiao、Feng Yan、Peng-Ren Wei、Lian-Sheng Wang、Lei Zhu

  DOI：10.1002/jccs.201700186

  日期：2018.1

  We report here the silylation of α,β‐unsaturated acceptors in water at room temperature using a copper catalyst. A broad substrate scope, including chalcone derivatives, esters, nitrile, and dienones, has been explored. In all cases, the reaction proceeded well to give the desired products in good to excellent yield.

  我们在这里报告使用铜催化剂在室温下水中α，β-不饱和受体的甲硅烷基化。已经探索了广泛的底物范围，包括查尔酮衍生物，酯，腈和二烯酮。在所有情况下，反应均进行良好，以良好至极佳的产率得到所需产物。
• Copper(II)-Catalyzed Silyl Conjugate Addition to α,β-Unsaturated Conjugated Compounds: Brønsted Base-Assisted Activation of Si–B Bond in Water
  作者：Joseph A. Calderone、Webster L. Santos

  DOI：10.1021/ol300618j

  日期：2012.4.20

  A mild method for the installation of the dimethylphenylsilyl group on the β-carbon of electron-deficient olefins is reported. In the presence of a catalytic amount of copper(II) (1 mol %) and amine base (5 mol %) at rt, the transformation proceeds efficiently in water within 1.5–5 h to afford β-silylated products in yields of up to 90%.

  报道了一种温和的在缺电子烯烃的β-碳上安装二甲基苯基甲硅烷基的方法。在室温下存在催化量的铜（II）（1 mol％）和胺碱（5 mol％）的情况下，转化可以在水中1.5–5 h内有效地进行，从而获得最高收率的β-甲硅烷基化产物90％。
• Sulfonamide as Photoinduced Hydrogen Atom Transfer Catalyst for Organophotoredox Hydrosilylation and Hydrogermylation of Activated Alkenes
  作者：Kalu Ram Bajya、Manjeet Kumar、Azaj Ansari、Sermadurai Selvakumar

  DOI：10.1002/adsc.202300040

  日期：——

  hydrogen atom transfer (HAT) catalysts for selective Si−H functionalizations of a broad range of silanes. N-centered radicals, catalytically generated from sulfonamides by photoredox catalyzed single-electron oxidation, are the key intermediates that enable an effective HAT process for silyl radical generation to achieve hydrosilylation of activated alkenes. Additionally, this catalytic system can also

  现成的、空间和电子可调谐的磺胺类化合物已被开发为有效的光诱导氢原子转移 (HAT) 催化剂，用于多种硅烷的选择性 Si-H 官能化。否以磺胺类化合物为中心的自由基通过光氧化还原催化的单电子氧化催化生成，是使甲硅烷基自由基生成的有效 HAT 过程实现活化烯烃氢化硅烷化的关键中间体。此外，该催化体系还可用于激活 Ge-H 键，通过磺酰胺衍生的氮中心自由基通过氢原子转移对活化烯烃进行加氢锗化反应。使用这种光化学 HAT 过程产生甲硅烷基和甲锗烷基自由基的能力为有机硅和有机锗化合物的可持续合成提供了新途径。