4-(t-butyldimethylsilyloxy)-2,3-dimethyl-but-2-en-1-ol | 681260-75-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 4-(t-butyldimethylsilyloxy)-2,3-dimethyl-but-2-en-1-ol
• 英文别名: 4-{[tert-Butyl(dimethyl)silyl]oxy}-2,3-dimethylbut-2-en-1-ol；4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2,3-dimethylbut-2-en-1-ol
• CAS: 681260-75-3
• 化学式: C₁₂H₂₆O₂Si
• 分子量: 230.423
• InChiKey: UAOJSKRSLFWOQF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.34
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(t-butyldimethylsilyloxy)-2,3-dimethyl-but-2-en-1-ol 在 四丙基高钌酸铵 、 N-甲基吗啉氧化物 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以91 mg的产率得到
  参考文献：
  名称：

  使用 Nazarov 电环化进行化学选择性 [1,2]-迁移：功能化环戊烯酮的立体选择性合成

  摘要：

  已经通过化学选择性铜（II）介导的 Nazarov/Wagner-Meerwein 重排序列立体特异性地制备了高度官能化的环戊烯酮。在最初的 4π 电环化之后，该反应涉及两个连续的 [1,2]-迁移，这取决于迁移能力和 C1 和 C5 上取代基的空间体积（见方案）。所提出的反应机理得到了 DFT 研究的支持。

  DOI：

  10.1002/anie.201104870
• 作为产物：
  描述：

  (E)-4-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-2,3-dimethyl-but-2-enoic acid ethyl ester 在 二异丁基氢化铝 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以90%的产率得到4-(t-butyldimethylsilyloxy)-2,3-dimethyl-but-2-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  新型2',3',4'-三甲基支链碳环核苷的合成及抗HCMV活性

  摘要：

  This article reports the synthesis of novel 2',3',4'-trimethyl branched carbocyclic nucleosides. The introduction Of a methyl group in the 2' and 3'-position was accomplished by sequential Horner Wadsworth-Emmons reaction and isopropenyl magnesiumbromide addition, respectively. The construction of the 4'-quaternary carbon needed was carried out using a [3,3]-sigmatropic rearrangement. Bis-vinyls were successfully cyclized using a Grubbs catalyst II. The natural bases (adenine, cytosine) were efficiently coupled with the use of a Pd(0) catalyst.

  DOI：

  10.1081/ncn-200046786

文献信息

• Using Nazarov Electrocyclization to Stage Chemoselective [1,2]-Migrations: Stereoselective Synthesis of Functionalized Cyclopentenones
  作者：David Lebœuf、Jie Huang、Vincent Gandon、Alison J. Frontier

  DOI：10.1002/anie.201104870

  日期：2011.11.11

  Highly functionalized cyclopentenones have been prepared stereospecifically through a chemoselective copper(II)‐mediated Nazarov/Wagner–Meerwein rearrangement sequence. After the initial 4π electrocyclization, this reaction involves two sequential [1,2]‐migrations depending upon both migratory ability and steric bulk of the substituents at C1 and C5 (see scheme). The proposed mechanism of the reaction

  已经通过化学选择性铜（II）介导的 Nazarov/Wagner-Meerwein 重排序列立体特异性地制备了高度官能化的环戊烯酮。在最初的 4π 电环化之后，该反应涉及两个连续的 [1,2]-迁移，这取决于迁移能力和 C1 和 C5 上取代基的空间体积（见方案）。所提出的反应机理得到了 DFT 研究的支持。
• Synthesis and Anti-HCMV Activity of Novel 2',3',4'-Trimethyl Branched Carbocyclic Nucleosides
  作者：Aihong Kim、Joon Hee Hong

  DOI：10.1081/ncn-200046786

  日期：2005.1.1

  This article reports the synthesis of novel 2',3',4'-trimethyl branched carbocyclic nucleosides. The introduction Of a methyl group in the 2' and 3'-position was accomplished by sequential Horner Wadsworth-Emmons reaction and isopropenyl magnesiumbromide addition, respectively. The construction of the 4'-quaternary carbon needed was carried out using a [3,3]-sigmatropic rearrangement. Bis-vinyls were successfully cyclized using a Grubbs catalyst II. The natural bases (adenine, cytosine) were efficiently coupled with the use of a Pd(0) catalyst.