9-(4-Trifluoromethyl-phenyl)-9H-xanthene | 112305-08-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并吡喃
• 英文名称: 9-(4-Trifluoromethyl-phenyl)-9H-xanthene
• 英文别名: 9-[4-(Trifluoromethyl)phenyl]-9H-xanthene；9-[4-(trifluoromethyl)phenyl]-9H-xanthene
• CAS: 112305-08-5
• 化学式: C₂₀H₁₃F₃O
• 分子量: 326.318
• InChiKey: ZCCTVSFDJQSEFY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.8
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  9-(4-Trifluoromethyl-phenyl)-9H-xanthene 在 tropylium cation 作用下， 以 环丁砜 为溶剂， 生成 9-(p-Trifluoromethylphenyl)xanthyl
  参考文献：
  名称：

  Arnett; Flowers II, Robert A.; Meekhof, Journal of the American Chemical Society, 1993, vol. 115, # 26, p. 12603 - 12604

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  C₂₀H₁₂F₃O⁽¹⁺⁾*BF₄^(1-) 在 1,3-二甲基-2-苯基-2H-苯并咪唑 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 9-(4-Trifluoromethyl-phenyl)-9H-xanthene
  参考文献：
  名称：

  溶液中NADH / NAD +类似物的氢化物转移反应中动力学同位素效应对温度依赖性的取代基效应：反应中心的刚性是关键。

  摘要：

  研究了乙腈中两个系列标题反应的取代基对一次动力学同位素效应的温度依赖性的影响，其特征为ΔE a = E aD – E aH。从Δ的变化Ë一个≈0为高刚性系统Δ Ë一个观察到> 0具有降低的刚性系统。刚性受电子和空间效应控制。这项工作在复制酶的意见和打开一个新的研究方向是研究结构-Δ è一个关系。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c02049

文献信息

• A classical but new kinetic equation for hydride transfer reactions
  作者：Xiao-Qing Zhu、Fei-Huang Deng、Jin-Dong Yang、Xiu-Tao Li、Qiang Chen、Nan-Ping Lei、Fan-Kun Meng、Xiao-Peng Zhao、Su-Hui Han、Er-Jun Hao、Yuan-Yuan Mu

  DOI：10.1039/c3ob40831k

  日期：——

  activation energies of various hydride transfer reactions was developed according to transition state theory using the Morse-type free energy curves of hydride donors to release a hydride anion and hydride acceptors to capture a hydride anion and by which the activation energies of 187 typical hydride self-exchange reactions and more than thirty thousand hydride cross transfer reactions in acetonitrile were

  根据过渡态理论，使用氢化物​​供体的莫尔斯型自由能曲线释放氢化物阴离子和氢化物受体以捕获氢化物阴离子，开发了一种经典但新颖的动力学方程式，用于估算各种氢化物转移反应的活化能。 187个典型的氢化物自交换反应和超过3万个氢化物交叉转移反应的活化能 乙腈被安全地估计在这项工作中。由于动力学方程式的发展仅基于氢化物转移反应物的相关化学键变化，因此该动力学方程式也应适用于质子转移反应，氢原子转移反应以及所有其他涉及断裂和化学反应的化学反应。化学键的形成。这项工作最重要的贡献之一是实现了氢化物转移反应动力学方程和热力学方程的完美统一。
• Unusual Reaction Constant for Hydride Transfer from a Carbanion to 9-Arylxanthyliums
  作者：Fengrui Liu、Xiaoqing Zhu

  DOI：10.1002/ejoc.201403023

  日期：2014.11

  The reaction constant (ρ) from the kinetics for hydride transfer from a carbanion (XH–) to 9-arylxanthylium ions (9-GPhXn+) in CH3CN was unusually negative. Thermodynamic analysis indicated that ρ for the simple hydride transfers (only involved with release and capture of a hydride anion) should be positive; this is in contrast to the kinetics results. Consequently, this reaction is not a simple hydride

  从氢化物在 CH3CN 中从碳负离子 (XH–) 转移到 9-芳基黄嘌呤离子 (9-GPhXn+) 的动力学中，反应常数 (ρ) 异常地为负值。热力学分析表明，简单氢化物转移（仅涉及氢化物阴离子的释放和捕获）的 ρ 应为正值；这与动力学结果相反。因此，该反应不是简单的氢化物转移。在反应体系中还发现了一种“中间体”，它的形成导致了不寻常的 ρ。
• What Are the Differences between Ascorbic Acid and NADH as Hydride and Electron Sources in Vivo on Thermodynamics, Kinetics, and Mechanism?
  作者：Xiao-Qing Zhu、Yuan-Yuan Mu、Xiu-Tao Li

  DOI：10.1021/jp2067974

  日期：2011.12.15

  respectively, which indicates that iAscH– is a good electron donor and a good hydrogen atom donor, but GluNAH is a good hydride donor. The kinetic intrinsic barrier energy of iAscH– to release hydride anion in acetonitrile is larger than that of GluNAH to release hydride anion in acetonitrile by 6.9 kcal/mol. The mechanisms of hydride transfer from iAscH– and GluNAH to phenylxanthium perchlorate (PhXn+)

  抗坏血酸（AscH 2）和二氢神经酰胺酰胺腺嘌呤二核苷酸（NADH）是两个非常重要的天然氧化还原辅助因子，可以用作氢化物，电子和氢原子来源，参与体内许多重要的生物还原过程。通过使用5,6-异亚丙基抗坏血酸酯（iAscH –）和β- d-吡喃葡萄糖基-1,4-二氢烟碱酰胺检查了两种天然还原剂氢化物，氢原子和电子供体在热力学，动力学和机理上的差异。分别以醋酸纤维（GluNAH）为模型。结果表明，iAscH –的氢化物供体能力比GluNAH小6.0 kcal / mol，但iAscH的电子供体能力和氢供体能力－分别比GluNAH的大20.8和8.4 kcal / mol，这表明iAscH –是良好的电子供体和良好的氢原子供体，而GluNAH是良好的氢化物供体。iAscH –在乙腈中释放氢化物阴离子的动能内在能垒比GluNAH在乙腈中释放氢化物阴离子的动能垒能大6.9 kcal / mol。从iA
• Arnett; Flowers II, Robert A.; Meekhof, Journal of the American Chemical Society, 1993, vol. 115, # 26, p. 12603 - 12604
  作者：Arnett、Flowers II, Robert A.、Meekhof、Miller, Leanne

  DOI：——

  日期：——
• Substituent Effects on Temperature Dependence of Kinetic Isotope Effects in Hydride-Transfer Reactions of NADH/NAD⁺ Analogues in Solution: Reaction Center Rigidity Is the Key
  作者：Peter Maness、Shailendra Koirala、Pratichhya Adhikari、Nasim Salimraftar、Yun Lu

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c02049

  日期：2020.8.7

  Substituent effects on the temperature dependence of primary kinetic isotope effects, characterized by ΔEa = EaD – EaH, for two series of the title reactions in acetonitrile were studied. The change from ΔEa ≈ 0 for a highly rigid system to ΔEa > 0 for systems with reduced rigidities was observed. The rigidities were controlled by the electronic and steric effects. This work replicates the observations

  研究了乙腈中两个系列标题反应的取代基对一次动力学同位素效应的温度依赖性的影响，其特征为ΔE a = E aD – E aH。从Δ的变化Ë一个≈0为高刚性系统Δ Ë一个观察到> 0具有降低的刚性系统。刚性受电子和空间效应控制。这项工作在复制酶的意见和打开一个新的研究方向是研究结构-Δ è一个关系。