癸基甲基双(三甲基硅氧基)硅烷 | 54253-66-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 中文名称: 癸基甲基双(三甲基硅氧基)硅烷
• 英文名称: 3-decyl-1,1,1,3,5,5,5-heptamethyltrisiloxane
• 英文别名: Trisiloxane, 3-decyl-1,1,1,3,5,5,5-heptamethyl-；decyl-methyl-bis(trimethylsilyloxy)silane
• CAS: 54253-66-6
• 化学式: C₁₇H₄₂O₂Si₃
• 分子量: 362.776
• InChiKey: FPOVKGPXVUBNIZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  340.5±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.845±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.9
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  癸烷 、 双三甲基硅氧基甲基硅烷 在 3,3-二甲基-1-丁烯 、 (PSCOP)IrHCl 、 sodium t-butanolate 、 2,6-bis-[1-(2,6-diethylphenylimino)ethyl]pyridine iron(II) bromide 、 三乙基硼氢化钠 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 反应 12.17h， 以63%的产率得到癸基甲基双(三甲基硅氧基)硅烷
  参考文献：
  名称：

  Conversion of alkanes to linear alkylsilanes using an iridium–iron-catalysed tandem dehydrogenation–isomerization–hydrosilylation

  摘要：

  将廉价的饱和碳氢化合物原料转化为增值的特种化学品，利用区域选择性的催化官能化烷烃是有机金属化学的主要目标。线性烷基硅烷就是这样的特种化学品——它们有着广泛的应用，包括释放涂层、硅橡胶和成型产品。直接地、选择性地在伯碳氢键上官能化烷烃是很困难的，迄今为止，催化地将烷烃转化为线性烷基硅烷的方法是未知的。在这里，我们报道了一种定义明确的、双催化剂系统，用于一步、两步烷烃硅烷化。该系统由一个用于烷烃脱氢的夹钳配位的铱催化剂和一个用于随后的烯烃异构化-氢硅烷化的铁催化剂组成。这种方法表现出对端功能化烷基硅烷的排他性区域选择性。这种双催化剂策略也已应用于区域选择性的烷烃硼化，形成线性烷基硼酸酯。选择性地将丰富且廉价的烷烃原料转化为增值的特种化学品是一个重大且具有挑战性的目标，迄今为止，催化地将烷烃转化为有用的线性烷基硅烷的方法是未知的。现在，一种结合烷烃脱氢与区域选择性烯烃异构化-氢硅烷化来产生线性烷基硅烷的策略被描述。

  DOI：

  10.1038/nchem.2417

文献信息

• Deoxygenative Silylation of C(sp³)–O Bonds with Hydrosilane by Cooperative Catalysis of Gold Nanoparticles and Solid Acids
  作者：Hiroki Miura、Yuki Yasui、Yosuke Masaki、Masafumi Doi、Tetsuya Shishido

  DOI：10.1021/acscatal.3c00973

  日期：2023.5.19

  Efficient deoxygenative silylation of C(sp3)–O bonds with hydrosilanes by supported Au catalysts is described. Gold nanoparticles supported on TiO2 enabled various hydrosilanes to be used as sources of silyl groups in C–Si cross-coupling reactions. A variety of alkyl acetates and propargyl carbonates participated in the Au-catalyzed reactions to furnish the corresponding alkyl and allenylsilanes in

  描述了负载型 Au 催化剂对 C(sp 3 )–O 键与氢硅烷的有效脱氧硅烷化。负载在 TiO 2上的金纳米粒子使各种氢硅烷能够在 C-Si 交叉偶联反应中用作甲硅烷基的来源。各种乙酸烷基酯和碳酸炔丙酯参与了金催化的反应，以高产率提供相应的烷基和烯丙基硅烷。此外，Au/TiO 2对环醚的开环甲硅烷基化也有效。详细的机理研究证实标题反应涉及甲硅烷基和烷基自由基中间体的形成，而 Au 纳米颗粒作为单电子转移催化剂与金属氧化物表面的路易斯酸位点的合作是氢硅烷异常反应性的原因特定的 C(sp 3 )–Si 键形成。
• Pt^II−N‐Heterocyclic Carbene Complexes in Solvent‐Free Alkene Hydrosilylation
  作者：Benon P. Maliszewski、Tahani A. C. A. Bayrakdar、Perrine Lambert、Lama Hamdouna、Xavier Trivelli、Luigi Cavallo、Albert Poater、Marek Beliš、Olivier Lafon、Kristof Van Hecke、Dominic Ormerod、Catherine S. J. Cazin、Fady Nahra、Steven P. Nolan

  DOI：10.1002/chem.202301259

  日期：2023.7.14

  Pt(II)−NHC complexes are used in alkene hydrosilylation reactions. Some of the examined compounds display excellent catalytic activity, outperforming Pt(0)−NHC pre-catalysts. Our study explores the catalyst structure-activity relationship and provides new mechanistic insights into this industrially important transformation. A sustainable protocol, featuring efficient platinum removal, allows us to

  Pt(II)−NHC 配合物用于烯烃氢化硅烷化反应。一些被检查的化合物表现出优异的催化活性，优于 Pt(0)−NHC 预催化剂。我们的研究探索了催化剂的结构-活性关系，并为这一工业上重要的转变提供了新的机制见解。可持续的方案以高效去除铂为特色，使我们能够以非常好的收率获得一系列有机硅烷。
• MnBr(CO)₅: a commercially available highly active catalyst for olefin hydrosilylation under ambient air and green conditions
  作者：Anthony Vivien、Laurent Veyre、Raphaël Mirgalet、Clément Camp、Chloé Thieuleux

  DOI：10.1039/d3gc02385k

  日期：——

  using various functional olefins and industrially relevant silanes such as 1,1,1,3,5,5,5-heptamethyltrisiloxane (MDHM) and polymethylhydrosiloxanes (PMHS). This system tolerates unpurified substrates and can be used in green solvents (H2O, anisole) under ambient air, selectively yielding the anti-Markovnikov hydrosilylated products (yields up to >99%) at 70 °C using 2 mol% catalyst. MnBr(CO)5 was also successfully

  烯烃的催化氢化硅烷化是一种主要的工业反应，也是获得功能性有机硅烷化合物和交联材料的一种非常有效且原子经济的方法。尽管铂的可用性低且成本高，但铂基催化剂目前在行业中是首选，但人们正在努力用非贵金属替代铂。在此背景下，我们使用市售的 MnBr(CO) 5开发了一种稳健且高活性的非贵金属催化系统。它已成功应用于使用各种功能性烯烃和工业相关硅烷（例如 1,1,1,3,5,5,5-七甲基三硅氧烷 (MD HM) 和聚甲基氢硅氧烷 (PMHS)。该系统可耐受未纯化的底物，可在环境空气下的绿色溶剂（H 2 O、苯甲醚）中使用，在 70 °C 下使用 2 mol% 催化剂选择性地产生抗马尔可夫尼科夫氢化硅烷化产物（产率高达 >99% ）。MnBr(CO) 5还成功用于在 70 °C 环境空气下使用含有二烯、羰基和环氧化物的低 Mn 负载量 (0.3 mol%) 底物合成交联材料。
• Simply accessible platinum(<scp>ii</scp>) complexes enabling alkene hydrosilylation at ppm catalyst loadings
  作者：Benon P. Maliszewski、Eleonora Casillo、Perrine Lambert、Fady Nahra、Catherine S. J. Cazin、Steven P. Nolan

  DOI：10.1039/d3cc05033e

  日期：——

  An efficient olefin hydrosilylation protocol utilising Pt(II)–thioether-based pre-catalysts is reported. These simple and readily available complexes exhibit excellent catalytic performance and offer significant advantages over existing alternatives, enabling rapid and high conversions at ppm-level catalyst loadings.

  报道了一种利用 Pt( II )-硫醚基预催化剂的高效烯烃氢化硅烷化方案。这些简单且易于获得的配合物表现出优异的催化性能，并比现有替代品具有显着优势，能够在 ppm 级催化剂负载量下实现快速、高转化。