ethyl 2-(triphenylsilyl)acetate | 13950-58-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: ethyl 2-(triphenylsilyl)acetate
• 英文别名: Ethyl 2-triphenylsilylacetate
• CAS: 13950-58-8
• 化学式: C₂₂H₂₂O₂Si
• 分子量: 346.501
• InChiKey: PGFXDEOLGBWAAB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  429.2±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.10±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.72
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2-(triphenylsilyl)acetate 在 2,2,6,6-tetramethyl-piperidine-N-oxyl 、 重铬酸吡啶 、 碘苯二乙酸 、 异丙基氯化镁 、 (+)-二异松蒎烯基硼烷 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 60.42h， 生成 (5R)-3-[(E)-but-2-enoyl]-5-(triphenylsilylmethyl)oxolan-2-one
  参考文献：
  名称：

  通过 Deslongchamps 型环化含有手性内酯取代基的二烯醇化物对映体和非对映体纯十氢萘

  摘要：

  已经建立了一个概念上新颖的 1,3-不对称感应。它控制最多 5 个立体中心的相对和绝对配置。它们来自氧代环己烯羧酸盐 25、29 和二烯醇盐 26、30 之间的阴离子 Diels-Alder 反应（“Deslongchamps 环化”）。后者含有 γ-内酯。其中的 Ph3Si-CH2 取代基控制 C-C 键形成的不对称性，ds ≈ 10:1。奇怪的是，亲二烯体的首选攻击感是对比性的。Cyclloadduct 31 是通过前所未有的氟化物诱导的环境温度串联碎裂处理的。它将内酯部分变成烯丙基，将 β-氧代（三甲基甲硅烷基）乙酯变成酮。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2007)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200601047
• 作为产物：
  描述：

  重氮乙酸乙酯 、 三苯基硅烷 在 C₂H₃CuN⁽¹⁺⁾*C₉HBBr₉N₆^(1-) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以71%的产率得到ethyl 2-(triphenylsilyl)acetate
  参考文献：
  名称：

  通过卡宾插入进行银催化的硅氢键官能化† •

  摘要：

  通过插入碳烯单元：CHCO 2 Et催化硅-氢键的官能化重氮乙酸乙酯已经使用银基催化剂实现了EDA（EDA），构成了这种金属的第一个例子，以促进这种转变。竞争实验表明，取代的硅烷的相对反应性取决于Si–H键的键解离能（乙基取代的叔>仲>伯）。在存在大的取代基的情况下，这样的顺序恢复为仲基>伯基≈叔基（对于被取代的苯基）。用其他重氮化合物进行的筛选显示，N 2 C（Ph）CO 2 Et显示出与EDA相似的反应性，而其他N 2 C（R）CO 2 Et（R = Me，CO 2 Et）给出了较低的转化率。

  DOI：

  10.1039/c2dt31460f

文献信息

• Synthesis of α-(Alkoxysilyl)acetic esters. A route to 1,2 diols
  作者：Olivier Andrey、Yannick Landais、Denis Planchenault、Valéry Weber

  DOI：10.1016/0040-4020(95)00763-x

  日期：1995.10

  Si-H insertion of a carbenoid, generated by decomposition of N2CHCO2Et, followed by a nucleophilic attack onto the Si-Cl bond by an alcohol. Alkylation of the title esters, reduction of the ester function and finally oxidation of the C-Si bond provide a facile entry to 1,2-diols.

  描述了获得α-（烷氧基甲硅烷基）乙酸酯的简单方法及其应用。它涉及在一个罐中进行的两步序列：铑催化类固醇的Si-H插入，该分解是由N 2 CHCO 2 Et的分解产生的，然后是由醇对Si-Cl键的亲核攻击。标题酯的烷基化，酯官能度的降低以及最后C-Si键的氧化为1,2-二醇提供了便捷的入口。
• Cyclobutadiene cobalt complexes as catalysts for insertion of diazo compounds into X–H bonds
  作者：Nikita V. Shvydkiy、Dmitry S. Perekalin

  DOI：10.1016/j.mencom.2021.04.022

  日期：2021.5

  Novel cyclobutadiene cobalt complex with labile naphthalene ligand [(C4Et4)Co(C10H8)]PF6 catalyzes the insertion of ethyl diazoacetate into X–H bonds giving the corresponding products in 15–75% yields. The reaction proceeds with primary and secondary aliphatic amines, hydrosilanes and triethylamine borane but not with anilines and alcohols.

  新型环丁二烯钴配合物与不稳定的萘配体 [(C 4 Et 4 )Co(C 10 H 8 )]PF 6催化重氮乙酸乙酯插入 X-H 键，以 15-75% 的产率得到相应的产物。该反应使用伯和仲脂肪胺、氢硅烷和三乙胺硼烷进行，但不适用于苯胺和醇。
• Engineering catalytic coordination space in a chemically stable Ir-porphyrin MOF with a confinement effect inverting conventional Si–H insertion chemoselectivity
  作者：Yingxia Wang、Hao Cui、Zhang-Wen Wei、Hai-Ping Wang、Li Zhang、Cheng-Yong Su

  DOI：10.1039/c6sc03288e

  日期：——

  A robust iridium(iii)-porphyrin metal–organic framework acts as a selective catalyst for carbenoid insertion into primary Si–H bonds with excellent effectivity.

  一种坚固的铱(iii)-卟啉金属有机框架可作为选择性催化剂，用于将类羰基化合物插入一级 Si-H 键，效果极佳。
• Highly Z-selective synthesis of α,β-unsaturated amides with the Peterson reaction between α-silylamides and aldehydes
  作者：Satoshi Kojima、Hiroki Inai、Tsugihiko Hidaka、Katsuo Ohkata

  DOI：10.1039/b004416o

  日期：——

  The Peterson reaction of triphenylsilylacetamide Ph3SiCH2CONBn2 with aromatic aldehydes and certain aliphatic aldehydes proceeded to give the corresponding α,β-unsaturated amide with high Z selectivity (up to Z∶E = >97∶<3).

  三苯基硅基乙酰胺 Ph3SiCH2CONBn2 与芳香醛及某些脂肪醛的彼得森反应顺利进行，得到相应的 α,β-不饱和酰胺，具有高 Z 选择性（Z:E > 97:3）。
• Chapman, Sara E.; Taylor, Roger, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions II, 1991, p. 1119 - 1120
  作者：Chapman, Sara E.、Taylor, Roger

  DOI：——

  日期：——