(4aS,6aS,11bS)-methyl-8-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-4,4,6a,11b-tetramethyl-2,3,4,4a,5,6,6a,7,10,11b-decahydro-1H-cyclohepta[a]naphthalene-9-carboxylate | 1242641-59-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (4aS,6aS,11bS)-methyl-8-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-4,4,6a,11b-tetramethyl-2,3,4,4a,5,6,6a,7,10,11b-decahydro-1H-cyclohepta[a]naphthalene-9-carboxylate
• 英文别名: methyl (4aS,6aS,11bS)-8-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4,4,6a,11b-tetramethyl-1,2,3,4a,5,6,7,10-octahydrocyclohepta[a]naphthalene-9-carboxylate
• CAS: 1242641-59-3
• 化学式: C₂₇H₄₆O₃Si
• 分子量: 446.746
• InChiKey: ACOXENWHIHSDJQ-PUUVEUEGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.79
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.81
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4aS,6aS,11bS)-methyl-8-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-4,4,6a,11b-tetramethyl-2,3,4,4a,5,6,6a,7,10,11b-decahydro-1H-cyclohepta[a]naphthalene-9-carboxylate 在 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 生成 (4aS,6aS,11aS,11bS)-methyl 8-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-4,4,6a,11b-tetramethyl-2,3,4,4a,5,6,6a,7,10,11,11a,11b-dodecahydro-1H-cyclohepta[a]naphthalene-9-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  催化剂控制的正式 [4 + 3] 环加成应用于 (+)-Barekoxide 和 (-)-Barekol 的全合成

  摘要：

  双环二烯和硅氧基乙烯基重氮乙酸酯之间的串联环丙烷化/Cope 重排，由二铑催化剂 Rh(2)(R-PTAD)(4) 催化，有效地实现了对映发散 [4 + 3] 环加成。该反应通过环丙烷化和所得二乙烯基环丙烷的Cope重排进行。该方法用于合成 (+)-barekoxide (1) 和 (-)-barekol (2)。

  DOI：

  10.1021/ja103916t
• 作为产物：
  描述：

  methyl 3-tert-butyldimethylsilyloxy-2-diazobut-3-enoate 、 (4aS,8aS)-3,4,4a,5,6,7,8,8a-octahydro-2,5,5,8a-tetramethyl-1-vinylnaphthalene 在 Rh₂(R-PTAD)₄ 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以0.43 g的产率得到(4aS,6aS,11bS)-methyl-8-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-4,4,6a,11b-tetramethyl-2,3,4,4a,5,6,6a,7,10,11b-decahydro-1H-cyclohepta[a]naphthalene-9-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  催化剂控制的正式 [4 + 3] 环加成应用于 (+)-Barekoxide 和 (-)-Barekol 的全合成

  摘要：

  双环二烯和硅氧基乙烯基重氮乙酸酯之间的串联环丙烷化/Cope 重排，由二铑催化剂 Rh(2)(R-PTAD)(4) 催化，有效地实现了对映发散 [4 + 3] 环加成。该反应通过环丙烷化和所得二乙烯基环丙烷的Cope重排进行。该方法用于合成 (+)-barekoxide (1) 和 (-)-barekol (2)。

  DOI：

  10.1021/ja103916t

文献信息

• Catalyst-Controlled Formal [4 + 3] Cycloaddition Applied to the Total Synthesis of (+)-Barekoxide and (−)-Barekol
  作者：Yajing Lian、Laura C. Miller、Stephen Born、Richmond Sarpong、Huw M. L. Davies

  DOI：10.1021/ja103916t

  日期：2010.9.8

  dienes and siloxyvinyldiazoacetate, catalyzed by the dirhodium catalyst Rh(2)(R-PTAD)(4), effectively accomplishes enantiodivergent [4 + 3] cycloadditions. The reaction proceeds by a cyclopropanation followed by a Cope rearrangement of the resulting divinylcyclopropane. This methodology was applied to the synthesis of (+)-barekoxide (1) and (-)-barekol (2).

  双环二烯和硅氧基乙烯基重氮乙酸酯之间的串联环丙烷化/Cope 重排，由二铑催化剂 Rh(2)(R-PTAD)(4) 催化，有效地实现了对映发散 [4 + 3] 环加成。该反应通过环丙烷化和所得二乙烯基环丙烷的Cope重排进行。该方法用于合成 (+)-barekoxide (1) 和 (-)-barekol (2)。