3-(1-((triisopropylsilyl)oxy)vinyl)cyclohex-2-en-1-ol | 1579293-48-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 3-(1-((triisopropylsilyl)oxy)vinyl)cyclohex-2-en-1-ol
• CAS: 1579293-48-3
• 化学式: C₁₇H₃₂O₂Si
• 分子量: 296.525
• InChiKey: VITXOQNFBOOJNP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.16
• 重原子数：
  20.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.76
• 拓扑面积：
  29.46
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(1-((triisopropylsilyl)oxy)vinyl)cyclohex-2-en-1-ol 在 2,6-二甲基吡啶 、 potassium phosphate 、 lithium aluminium tetrahydride 、 (-)-苯并四咪唑 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 20.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  立体发散，Diels-Alder引发的有机级联反应，使用α，β-不饱和酰基铵盐：范围，机理和应用。

  摘要：

  手性α，β-不饱和酰基铵盐是新型的亲二烯体，能够实现对映选择性的Diels-Alder-内酯化（DAL）有机级联反应，从而从容易制备的二烯，商品酰氯和手性化合物中产生顺式和反式融合的双环γ-和δ-内酯。异硫脲有机催化剂在温和的条件下。我们描述了立体发散的DAL有机级联反应向带有外消旋仲和叔醇的其他外消旋二烯的延伸，并描述了对（+）-dihydrocompactin的正式合成的应用。对不饱和酰基铵盐形成和整个DAL有机级联途径的实验和计算研究相结合，提供了Brønsted碱添加剂作用的合理化，并实现了可控的，非对映异构的DAL工艺，从而导致了可能的立体异构产物的完全互补。对自由能和焓壁垒以及实验观察到的温度影响的评估表明，DAL是一种由熵控制的非对映选择性过程的罕见情况。二烯醇-布朗斯台德碱相互作用的NMR分析和计算研究为通过氢键效应观察到的exo过渡态结构的稳定提供了合理的解释。

  DOI：

  10.1039/c6sc04273b
• 作为产物：
  描述：

  3-acetyl-2-cyclohexen-1-one 在 cerium(III) chloride heptahydrate 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 3-(1-((triisopropylsilyl)oxy)vinyl)cyclohex-2-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  酰基铵盐作为 Diels-Alder/Lactonization Organcascades 中的亲二烯体

  摘要：

  α,β-不饱和酰基铵盐是由商品酰氯和手性异硫脲有机催化剂原位生成的，包括用于古老的 Diels-Alder (DA) 环加成的新型多功能手性亲二烯体家族。它们的反应性是通过高度非对映选择性和对映选择性 Diels-Alder/内酯化有机级联来揭示的，该有机级联产生具有多达四个连续立体中心的顺式和反式融合双环 γ- 和 δ-内酯。此外，描述了 DA 启动的立体发散有机级联的第一个例子，它提供了在生物活性化合物中发现的复杂支架。通过计算研究使立体选择性的起源合理化。此外，该方法的实用性通过对冰糖苷核心结构的简洁方法和 fraxinellone 的正式合成得到证明，

  DOI：

  10.1021/ja501005g