2,N-bis(trisopropylsilyl)-1,3-butadiene ketenimine | 110036-06-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 2,N-bis(trisopropylsilyl)-1,3-butadiene ketenimine
• 英文别名: 2,N-bistriisopropylsilyl-1,3-butadiene ketenimine
• CAS: 110036-06-1
• 化学式: C₂₂H₄₅NSi₂
• 分子量: 379.777
• InChiKey: NQFAKPJFTUPURR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.16
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  12.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,N-bis(trisopropylsilyl)-1,3-butadiene ketenimine 在 盐酸 、 potassium fluoride 、 水 作用下， 以 甲醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 67.0h， 生成 2-methoxycarbonyl-3-methyl-6-(trisopropylsilyl)aniline
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and Spectroscopic Characterization of 1-13C- and 4-13C-Plastoquinone-9

  摘要：

  DOI：

  10.1002/1099-0690(200207)2002:13<2094::aid-ejoc2094>3.0.co;2-e
• 作为产物：
  描述：

  2-丁烯腈 、 三异丙基氯硅烷 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 生成 2,N-bis(trisopropylsilyl)-1,3-butadiene ketenimine
  参考文献：
  名称：

  阐明酮亚胺-丁酸环加成反应的机理：双自由基中间体在苄基（1,1a，6,6a- 13 C 4）-6-甲基邻氨基苯甲酸酯的同分异构纯度中的作用

  摘要：

  乙烯酮亚胺与13 C标记的2-丁酸酯的热Diels-Alder反应，由13 C 4-乙酰乙酸经烯醇三氟甲磺酸酯有效制备，在160°C时得到相应的甲基邻氨基苯甲酸酯异位纯。但是，当反应在100°C进行时，观察到C 6a和C 5之间有7％的同位素交换。该结果通过炔烃到相应的丙二烯的碱样催化异构化来解释。结合DFT和耦合聚类计算表明了该机制建议的可行性。与以前的B3LYP结果相比，对于meta-GGA MPWB1K功能，观察到DFT与耦合簇活化和反应能之间的更好一致性。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2010.03.035

文献信息

• Preparation of ¹³C₄-6-Methyl Anthranilic Ester via a Diels−Alder-Type Process. An Experimental and Theoretical Study to Characterize an Unexpected Isotope Exchange
  作者：J. Lorenzo Alonso-Gómez、Yolanda Pazos、Armando Navarro-Vázquez、Johan Lugtenburg、M. Magdalena Cid

  DOI：10.1021/ol051433f

  日期：2005.8.1

  through a Diels-Alder cycloaddition. Besides the expected Diels-Alder adduct 3a, the aniline 3b was also obtained in a ratio of 91:9. The observed (13)C exchange is explained on the basis of a reversible [2 + 2] cycloaddition competing with the [4 + 2] process. This is supported by B3LYP DFT computations, as a stepwise pathway lies very close in energy to the [4 + 2] concerted one. [reaction: see text]

  2,3-二烯酸丁酸酯与乙烯基酮亚胺反应，通过Diels-Alder环加成反应生成相应的取代苯胺。除了预期的狄尔斯-阿尔德加合物3a之外，还以91：9的比例获得苯胺3b。根据与[4 + 2]过程竞争的可逆[2 + 2]环加成反应，解释了观察到的（13）C交换。这是由B3LYP DFT计算支持的，因为阶梯式路径的能量非常接近[4 + 2]一致的路径。[反应：看文字]
• A versatile method of synthesis of anilines and cyclohexenones
  作者：Edmond Differding、Oscar Vandevelde、Bertrand Roekens、Tran Trieu Van、Léon Ghosez

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)95738-1

  日期：1987.1
• DIFFERDING E.; VANDEVELDE O.; ROEKENS B.; VAN TRAN TRIEU; GHOSEZ L., TETRAHEDRON LETT., 28,(1987) N 4, 397-400
  作者：DIFFERDING E.、 VANDEVELDE O.、 ROEKENS B.、 VAN TRAN TRIEU、 GHOSEZ L.

  DOI：——

  日期：——