(P(o-tol)₃)₂Pd₂(C₆H₄CH₃-4)₂Br₂ | 157076-55-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (P(o-tol)₃)₂Pd₂(C₆H₄CH₃-4)₂Br₂
• 英文别名: (Pd[P(o-tolyl)3](p-MeC6H4)(Br))2；(Pd[P(o-tilyl)3](p-tolyl)(μ-Br))2；[Pd(P(o-tolyl)3)(p-tolyl)(μ-Br)]2；[Pd(μ-Br)(p-tolyl)P(o-tolyl)3]2；bromopalladium(1+);methylbenzene;tris(2-methylphenyl)phosphane
• CAS: 157076-55-6
• 化学式: C₅₆H₅₆Br₂P₂Pd₂
• 分子量: 1163.66
• InChiKey: GLGRXXQFHPTCJP-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (P(o-tol)₃)₂Pd₂(C₆H₄CH₃-4)₂Br₂ 以 氘代苯 、 甲苯 、 苯 为溶剂， 生成 tetrakis(ethyldiphenylphosphine)palladium(0)
  参考文献：
  名称：

  从含有功能化烷基的芳基钯络合物中形成碳-碳键的还原性消除作用。配体的立体和电子性质对结构，稳定性和反应性的影响

  摘要：

  一系列具有式[（DPPBz）Pd（Ar）（R）]的芳基钯烷基络合物（DPPBz = 1,2-双（二苯基膦基）苯; R =甲基，苄基，烯醇盐，氰基烷基，三氟烷基或丙二酸酯）具有我们准备揭示空间和电子参数对结构，稳定性和反应性的影响。由EtPh 2 P，1,1'-双（二异丙基膦基）二茂铁（D i（PrPF）和BINAP制备以评估辅助配体的作用。烯醇盐和氰基烷基络合物的配位模式通过光谱法结合X射线晶体学测定。在没有空间位阻的情况下，如果烯醇盐或氰基烷基反式为膦，则电子键合C键异构体；如果烯醇酸酯反式为芳基，则为O键异构体。烯醇盐和氰基烷基络合物的热力学稳定性受烯醇盐或氰基烷基的空间性质控制，并且在α-碳上具有更多取代的络合物较不稳定。芳基钯甲基，苄基，烯醇盐，氰基烷基和三氟乙基络合物在加热时进行碳-碳键形成还原性消除。从在钯结合的芳基上具有吸电子取代基和在空间上受阻的烷基上形成配合物，还原消除速

  DOI：

  10.1021/om049726k
• 作为产物：
  描述：

  三(邻甲基苯基)磷 在 sodium hydroxide 作用下， 以 乙醇 、 丙酮 、 乙腈 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 (P(o-tol)₃)₂Pd₂(C₆H₄CH₃-4)₂Br₂
  参考文献：
  名称：

  二价钯配合物、共轭芳香烃化合物及共轭芳香 烃聚合物

  摘要：

  本发明提供了一种具有式（I）、式（II）或式（III）结构的二价钯配合物及其制备方法。本发明还提供了具有式（IV）结构的共轭芳香烃化合物及其制备方法和具有式（VI）结构的共轭芳香烃聚合物及其制备方法。本发明在芳基二价钯配合物中引入C1～C4的烷基、C1～C4的烷氧基、氰基、硝基或醛基等功能基团，所述芳基二价钯配合物不仅较为稳定，对氧和热均不敏感，可以作为催化剂催化AB型芳烃进行偶联聚合反应制备共轭芳烃聚合物，使所述共轭芳烃聚合物链端上含有所述功能基团；也可以作为反应底物与芳烃反应合成含有所述功能基团的共轭芳烃化合物。

  公开号：

  CN103772444B

文献信息

• Influences on the Relative Rates for C−N Bond-Forming Reductive Elimination and β-Hydrogen Elimination of Amides. A Case Study on the Origins of Competing Reduction in the Palladium-Catalyzed Amination of Aryl Halides
  作者：John F. Hartwig、Steven Richards、David Barañano、Frédéric Paul

  DOI：10.1021/ja954121o

  日期：1996.1.1

  elimination is the palladium-catalyzed amination of aryl bromides to give arylamines. The primary side products formed in these catalytic aminations are arenes, the products of aryl halide reduction. It would seem reasonable that both arylamine and arene products result from competitive reductive elimination of amine and β-hydrogen elimination from a common amido aryl intermediate. Our results do substantiate

  β-氢消除的典型分解限制了晚期过渡金属酰胺络合物的生产催化有机金属化学。然而，一种已被证明涉及具有 β-氢的后金属酰氨基络合物并避免广泛的 β-氢消除的反应是钯催化的芳基溴化物胺化生成芳基胺。在这些催化胺化反应中形成的主要副产物是芳烃，即芳基卤化物还原的产物。芳胺和芳烃产物都是由胺的竞争性还原消除和常见的酰胺芳基中间体的 β-氢消除产生的，这似乎是合理的。我们的结果确实证实了涉及酰胺基的竞争性β-氢消除和还原消除，但也揭示了使用 Pd(II) 前体时发生的第二种还原途径。芳基卤化物还原的第二种途径主要通过以下观察结果显示：（1）芳基卤化物配合物的化学计量反应...
• Electronic and Steric Effects on the Reductive Elimination of Diaryl Ethers from Palladium(II)
  作者：Grace Mann、Quinetta Shelby、Amy H. Roy、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/om030230x

  日期：2003.6.1

  C−O bond-forming reductive elimination to form diaryl ethers in high yield was observed after warming the complexes that contained an electron-deficient aryl group bound to palladium. The rate constant for C−O bond-forming reductive elimination from the CF3-DPPF-ligated palladium complex was twice that obtained for the analogous DPPF-ligated complex. Reductive elimination of diaryl ether from the more

  制备了含有空间和电子变化的膦配体的芳基钯芳基氧化物配合物，并且研究了从这些配合物中还原性消除二芳基醚的速率，以确定最强烈地促进该异常反应的配体性质。通过制备类型为（L）Pd（Ar）（OAr'）的单体钯配合物来探测电子和空间效应，其中L = DPPF（1,1'-双-二-二苯基膦基二茂铁），CF 3 -DPPF（1,1 “ -双[二（4-（三氟甲基）苯基）膦基]二茂铁），和D-吨-BPF（1,1'-双（二-叔丁基膦基二茂铁）和Ar =缺电子和电子中性的芳基。在加热含有与钯键合的缺乏电子的芳基的配合物后，观察到直接形成C-O键的还原性消除反应，高产率地形成二芳基醚。从CF 3 -DPPF-连接的钯配合物中形成氧键的还原性消除的速率常数是类似DPPF-连接的配合物所获得的速率常数的两倍。从体积更大的D- t- BPF络合物中还原消除二芳基醚的速度比从DPPF络合物中还原快约100倍。含有电子中性芳基的DPPF和CF
• Synthesis and Solution Structure of Palladium Tris(<i>o</i>-tolyl)phosphine Mono(amine) Complexes
  作者：Ross A. Widenhoefer、H. Annita Zhong、Stephen L. Buchwald

  DOI：10.1021/om9509599

  日期：1996.6.11

  Pd2(DBA)3 and P(o-tol)3 react with aryl bromides or aryl iodides p-XC6H4R (X = Br, I; R = Me, t-Bu, OMe) to generate the corresponding halide dimers Pd[P(o-tol)3](p-C6H4R)(μ-X)}2 (X = Br, R = t-Bu (1), Me (2), OMe (3); X = I, R = t-Bu (4), Me (5), OMe (6)) in 46−76% yield. Iodide dimer 5 reacts with AgOTf in acetonitrile to form the cationic bis(acetonitrile) complex Pd[P(o-tol)3](p-C6H4Me)(CH3CN)2]}+OTf-

  由Pd 2（DBA）3和P（o- tol）3的1：4混合物形成的配合物与芳基溴化物或芳基碘化物p -XC 6 H 4 R（X = Br，I; R =我，吨-Bu，OME），以生成相应的卤化物二聚体PD [p（ø -Tol）3 ]（p -C 6 H ^ 4 R）（μ-X）} 2（X = Br的，R =吨- Bu（1），Me（2），OMe（3）; X = I，R = t -Bu（4），Me（5），OMe（6））以46-76％的产率收率。碘化物二聚体5层发生反应以在的AgOTf乙腈形成阳离子双（乙腈）络合物PD [P（ø -Tol）3 ]（p -C 6 H ^ 4 Me）的（CH 3 CN）2 ]} +光学传递函数- （8）用LiCl原位处理，以93％的收率形成氯化物二聚体Pd [P（o- tol）3 ]（p -C 6 H 4 Me）（μ-Cl）} 2（9）。的p -甲苯基卤化物二聚体2，
• Oxidative Addition of Aryl Sulfonates to Palladium(0) Complexes of Mono- and Bidentate Phosphines. Mild Addition of Aryl Tosylates and the Effects of Anions on Rate and Mechanism
  作者：Amy H. Roy、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/om034187p

  日期：2004.1.1

  Pd[P(o-tolyl)3](Ar)(μ-X)}2 complexes (X = halide). The rate of oxidative addition was accelerated by the addition of coordinating anions but was not affected by the addition of weakly coordinating anions. This result suggests that the oxidative addition of aryl triflates occurs to an anionic palladium complex ligated by halide. The addition of phenyl triflate to Pd(PPF-t-Bu)[P(o-tolyl)3] in the presence of

  近年来，已经广泛地研究了芳基卤化物向钯络合物的氧化加成，但是关于芳基磺酸盐向钯络合物的氧化加成的研究较少。在这里，报道了将芳基三氟甲酸酯氧化成受阻单-和双（膦）的钯（0）配合物，以及将芳基甲苯磺酸盐罕见地氧化成受阻双（膦）的钯（0）配合物。Pd [P（o- tolyl ）3 ] 2在添加的卤化物盐的存在下与PhOTf反应，生成相应的Pd [P（o- tolyl）3 ]（Ar）（μ-X）} 2配合物（X =卤化物）。加入配位阴离子可加快氧化加成速率，但不受加入弱配位阴离子的影响。该结果表明芳基三氟甲磺酸酯的氧化加成发生在由卤化物连接的阴离子钯络合物上。在添加的溴化物存在下，将三氟甲磺酸苯酯添加到Pd（PPF- t- Bu）[P（邻甲苯基）3 ]中[[PPF- t- Bu）Pd（Ph）（Br）]。此氧化加成的速率通过加入溴化物加速但通过添加PF的被更大大加快6 -，通常是非配位阴离子。该结果
• Catalysis with Platinum-Group Alkylamido Complexes. The Active Palladium Amide in Catalytic Aryl Halide Aminations As Deduced from Kinetic Data and Independent Generation
  作者：Janis Louie、Frédéric Paul、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/om960188o

  日期：1996.6.11

  zero order in aryl halide, and first order in tin amide under conditions of equal or greater concentrations of aryl bromide compared to tin amide. Reactions catalyzed by 3a were first order in the palladium complex. Reaction rates were inhibited by added tin bromide, but not by the arylamine product. The inhibition by tin bromide showed that reversible transmetalation between an aryl halide complex and

  进行了钯催化的芳基溴化物和锡酰胺之间偶联反应的机理研究，以评估该反应的途径以及低价酰胺基络合物作为催化活性中间体的一般潜力。具体系统涉及Pd [P（o- Tol）3 ] 2 }（1），Pd [P（o- Tol）3 ]（p -MeC 6 H 4）催化的Bu 3 SnNMe 2与芳基卤化物之间的反应。）（Br）} 2（2a）和Pd [P（o- Tol）3 ]（NHMe 2）（p -MeC 6 H 4）（Br）}（3a）。动力学研究和反应中间体的独立合成的结合表明，三配位的铂族酰胺基络合物Pd [P（o- Tol）3 ]（Ar）（NMe 2）}是这些反应的中间体。因此，这些芳基卤化物胺化是铂族酰胺络合物催化的罕见例子。通过1 H NMR光谱获得动力学数据，并且在与芳基溴化物相等或更高浓度的条件下，确定的速率行为在添加的膦中为零级，在芳基卤化物中为零级，在酰胺化锡中为一级。 。催化的反应3