2-pyridyldimethyl-(phenyldimethylsilyl)methylsilane | 270589-07-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 2-pyridyldimethyl-(phenyldimethylsilyl)methylsilane
• 英文别名: [Dimethyl(phenyl)silyl]methyl-dimethyl-pyridin-2-ylsilane
• CAS: 270589-07-6
• 化学式: C₁₆H₂₃NSi₂
• 分子量: 285.536
• InChiKey: LYMSSSNSWILPCJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.15
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  12.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  苯甲醛 、 2-pyridyldimethyl-(phenyldimethylsilyl)methylsilane 在 叔丁基锂 作用下， 以 乙醚 、 正戊烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以95%的产率得到dimethyl-phenyl-((E)-styryl)-silane
  参考文献：
  名称：

  [双（2-吡啶基二甲基甲硅烷基）甲基]锂的简便生成及其与羰基化合物的反应。立体选择性合成乙烯基硅烷的新方法

  摘要：

  的产生（2- PyMe 2 Si）的2 CHLi容易被（2- PyMe的去质子化来实现2 Si）的2 CH 2使用Ñ在Et正丁基锂2 O的1（2- PyMe的H NMR分析2的Si ）Et 2 O- d 10中的2 CHLi显示两个吡啶基均与锂配位。发现由此生成的（2-PyMe 2 Si）2 CHLi与多种醛和酮反应，以极高的收率和完全的立体选择性（> 99％E）得到相应的乙烯基硅烷。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)00348-9
• 作为产物：
  描述：

  2-三甲基硅基吡啶 在 正丁基锂 作用下， 以 乙醚 、 正戊烷 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 2-pyridyldimethyl-(phenyldimethylsilyl)methylsilane
  参考文献：
  名称：

  [双（2-吡啶基二甲基甲硅烷基）甲基]锂的简便生成及其与羰基化合物的反应。立体选择性合成乙烯基硅烷的新方法

  摘要：

  的产生（2- PyMe 2 Si）的2 CHLi容易被（2- PyMe的去质子化来实现2 Si）的2 CH 2使用Ñ在Et正丁基锂2 O的1（2- PyMe的H NMR分析2的Si ）Et 2 O- d 10中的2 CHLi显示两个吡啶基均与锂配位。发现由此生成的（2-PyMe 2 Si）2 CHLi与多种醛和酮反应，以极高的收率和完全的立体选择性（> 99％E）得到相应的乙烯基硅烷。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)00348-9

文献信息

• [Bis(2-pyridyldimethylsilyl)methyl]lithium. New Reagent for the Stereoselective Synthesis of Vinylsilanes
  作者：Kenichiro Itami、Toshiki Nokami、Jun-ichi Yoshida

  DOI：10.1021/ol005735n

  日期：2000.5.1

  The generation of (2-PyMe2Si)(2)CHLi was easily accomplished by the deprotonation of (2-PyMe2Si)(2)CH2 using n-BuLi in Et2O. Thus generated (2-PyMe2Si)(2)CHLi was found to react with a variety of aldehydes and ketones to give the corresponding vinylsilanes in extremely high yields with complete stereoselectivities.
• Pyridyl Group Assisted Deprotonation of a Methyl Group on Silicon:  Complex Induced Proximity Effect and Novel Hydroxymethylation
  作者：Kenichiro Itami、Toshiyuki Kamei、Koichi Mitsudo、Toshiki Nokami、Jun-ichi Yoshida

  DOI：10.1021/jo015528g

  日期：2001.6.1

  A novel methodology for the deprotonation of a methyl group on silicon has been developed. This newly developed cr-lithiation protocol is based on the intramolecular pyridyl group coordination to stabilize the a-silyl carbanion together with the inherent silicon a effect. It was found that the deprotonation (t-BuLi/Et(2)O/-78 degreesC) occurs with 2-pyridyltrimethylsilane but not with other related silanes such as phenyltrimethylsilane, 3-pyridyltrimethylsilane, and 4-pyridyltrimethylsilane. It seems that this deprotonation proceeded through the agency of the complex-induced proximity effect (CIPE) of a 2-pyridyl group on silicon. (1)H NMR analysis of (2-pyridyldimethylsilyl)methyllithium revealed the intramolecular coordination of a pyridyl group to lithium. ( 2-Pyridyldimethylsilyl)-methyllithium was found to react with chlorosilanes, hydrosilanes, chlorostannanes, bromine, iodine, organic bromides, aldehydes, and ketones in good to excellent yields. The resultant adducts were further oxidized with H(2)O(2)/KF to give the corresponding alcohols in excellent yields. Thus, this two-step transformation provides an efficient method for the nucleophilic hydroxymethylation.