Cholesteryloxycarbonylmethylentriphenylphosphoran | 92810-08-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: Cholesteryloxycarbonylmethylentriphenylphosphoran
• 英文别名: (cholesteryloxycarbonylmethylen)triphenylphosphoran
• CAS: 92810-08-7
• 化学式: C₄₇H₆₁O₂P
• 分子量: 688.974
• InChiKey: VKTALVLBCKTOLO-YKZPWRPQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.74
• 重原子数：
  50.0
• 可旋转键数：
  10.0
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Cholesteryloxycarbonylmethylentriphenylphosphoran 在 potassium tert-butylate 、 苯甲酸 、 三氟乙酸 作用下， 以 various solvent(s) 为溶剂， 反应 40.0h， 生成 (3R)-(4Z, 9Z, 15E)-3-Cholesteryloxycarbonyl-methyl-17-ethyl-2,2,7,8,12,13,18-heptamethyl-1,19-dioxo-1,2,3,19,23,24-hexahydro-21H-bilin
  参考文献：
  名称：

  Zur Chemie der Pyrrolpigmente, 54. Mitt.: Phytochrommodellstudien: Ein 2,3-Dihydrobilatrien-abc-3-Cholesterylderivat

  摘要：

  DOI：

  10.1007/bf01120979
• 作为产物：
  描述：

  胆固醇 在 三乙胺 、 sodium hydroxide 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 苯 为溶剂， 反应 27.0h， 生成 Cholesteryloxycarbonylmethylentriphenylphosphoran
  参考文献：
  名称：

  锰与磷叶立德的锰催化偶联选择性构建CC和C = C键

  摘要：

  在本文中，我们报道了锰与磷酰化物的锰催化偶联。伯醇与磷酰化物偶联形成碳碳单键（CC）和碳碳双键（C = C）的选择性可以通过配体控制。在更具挑战性的仲醇与磷酰化物的转化中，通过反应条件，即碱的量，可以控制形成CC与C = C键的选择性。偶联反应的范围和局限性通过21种醇和15种烷基化物的转化得到了彻底评估。值得注意的是，与基于贵金属络合物作为催化剂的现有方法相比，本催化体系基于富含稀土的锰催化剂。该反应也可以在顺序的一锅法反应中进行，该反应在锰催化的C-C和C = C键形成后就地生成磷叶立德。机理研究表明，CC键是通过借位氢途径生成的，而C = C键的形成遵循无受体的脱氢偶联途径。

  DOI：

  10.1002/adsc.202001209

文献信息

• An Yb(OTf)₃ and visible light relay catalyzed [3 + 2] cycloaddition/[3,3]-rearrangement/[4 + 2] cycloaddition in one pot to prepare oxazonine-fused endoperoxides
  作者：Xiao-Pan Ma、Cai-Mei Nong、Yu-Feng Liang、Pei-Pei Xu、Xiu-Yun Guo、Cui Liang、Cheng-Xue Pan、Gui-Fa Su、Dong-Liang Mo

  DOI：10.1039/d0gc00929f

  日期：——

  We report a relay catalysis for the highly stereoselective synthesis of densely substituted oxazonine-fused endoperoxides in good yields. This domino reaction is based on an Yb(OTf)3 and visible light promoted [3 + 2] cycloaddition/[3,3]-rearrangement, and in situ [4 + 2] cycloaddition with air in one pot under mild reaction conditions from N-vinyl-α,β-unsaturated nitrones and methylenecyclopropanes

  我们报告了中继催化高立体选择性合成高取代度的恶唑酮融合的内过氧化物的良率。此多米诺反应基于Yb（OTf）3和可见光促进的[3 + 2]环加成/ [3,3]重排，以及在空气中在温和的反应条件下在一个锅中用空气原位[4 + 2]环加成。N-乙烯基-α，β-不饱和的硝酮和亚甲基环丙烷，导致实际组装的稠密取代的恶嗪酮稠合的内过氧化物含有五个立体中心，具有宽的底物范围和出色的非对映选择性。机理研究表明，内过氧化物环的O–O键源自单重态氧（1 O 2）由白色LED下的空气产生。此外，还已经实现了这种不对称继电催化剂，以良好的对映选择性提供手性内过氧化物。生物学测试表明，设计的恶唑酮融合的内过氧化物显着抑制LPS刺激的RAW264.7细胞中一氧化氮（NO）的产生，并表现出它们作为良好的消炎药的生物活性。
• Cp*Rh(<scp>iii</scp>)-catalyzed regioselective cyclization of aromatic amides with allenes
  作者：Jing Liu、Deng-Yin Liu、Qian Yang、Yao-Fu Zeng、Xiao-Li Wang、Peng-Fei Wang、Yu-Jun Ruan、Miao-Miao Wen、Shang-Shi Zhang、Li-da Du、Xu-Ge Liu

  DOI：10.1039/d3cc05342c

  日期：——

  A new Cp*Rh(III)-catalyzed regioselective cyclization reaction of aromatic amides with allenes is reported. The use of allenyl derivatives bearing a directing-group assistant as a reaction promoter was the key to the success of this protocol. In this catalytic system, N-(pivaloyloxy)benzamide substrates react with allenes via Rh–σ–alkenyl intermediates, while N-(pivaloyloxy) indol substrates react

  报道了一种新的 Cp*Rh( III ) 催化的芳香酰胺与丙二烯的区域选择性环化反应。使用带有导向基助剂的丙二烯基衍生物作为反应促进剂是该方案成功的关键。在该催化体系中， N- (新戊酰氧基)苯甲酰胺底物通过Rh-σ-烯基中间体与丙二烯反应，而N- (新戊酰氧基)吲哚底物通过Rh-π-烯丙基中间体反应。这些反应具有反应条件温和、底物范围广、官能团相容性高等特点，得到了多种高价值的异喹啉酮和嘧啶并[1,6- a ]吲哚-1( 2H )-1骨架化合物。还研究了合成应用和主要机制。