2-(Z)-triisopropylsilylmethylidene-3-trimethylsilyl-4-phenyl-6-methoxy-2H-1-benzopyran | 1372625-22-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 新黄酮类化合物
• 英文名称: 2-(Z)-triisopropylsilylmethylidene-3-trimethylsilyl-4-phenyl-6-methoxy-2H-1-benzopyran
• 英文别名: [(Z)-(6-methoxy-4-phenyl-3-trimethylsilylchromen-2-ylidene)methyl]-tri(propan-2-yl)silane
• CAS: 1372625-22-3
• 化学式: C₂₉H₄₂O₂Si₂
• 分子量: 478.822
• InChiKey: LSOQPQGGRONUML-DIBXZPPDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.87
• 重原子数：
  33
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  4-甲氧基苯酚 在 正丁基锂 、 palladium diacetate 、 sodium hydroxide 、 锌 、 三环己基膦 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 、 二甲基亚砜 、 甲苯 为溶剂， 反应 24.5h， 生成 2-(Z)-triisopropylsilylmethylidene-3-trimethylsilyl-4-phenyl-6-methoxy-2H-1-benzopyran
  参考文献：
  名称：

  Alkynoxy-Directed C–H Functionalizations: Palladium(0)-Catalyzed Annulations of Alkynyl Aryl Ethers with Alkynes

  摘要：

  钯(0)催化的芳基硅乙炔醚与内烯的插入/环化反应发现，反应是通过烷炔醇基团辅助的邻位C–H键活化进行的，能够立体选择性地生成(Z)-2-硅基亚甲基色烯。这些产物可方便地转化为2,2-烷基化的2H-色烯衍生物，这在医药化学和材料科学中是一种重要的结构单元。在反应条件下，各种芳基硅乙炔醚和炔烃都可以被转化，因此可以获得广泛的色烯。当使用不对称炔烃时，会发生区域选择性的环化，特别是含有芳基和/或大取代基的情况。基于钯(0)的催化系统，如Pd(OAc)₂/PCy₃/Zn、[Pd(dba)₂]/PCy₃或Pd(PCy₃)₂展现出卓越的催化活性，并且在Pd(PCy₃)₂与Zn(OAc)₂作为添加剂结合时，表现最佳。阿尔基芳醚中芳基的取代基对反应速率几乎没有影响。氘标记实验表明，邻位氢原子迁移到色烯产物中的2-亚甲基位置。C–H键的断裂被认为是这些反应的速率决定步骤。

  DOI：

  10.1246/bcsj.20150180

文献信息

• Palladium-Catalyzed Cycloaddition of Alkynyl Aryl Ethers with Internal Alkynes via Selective Ortho C–H Activation
  作者：Yasunori Minami、Yuki Shiraishi、Kotomi Yamada、Tamejiro Hiyama

  DOI：10.1021/ja301588z

  日期：2012.4.11

  Alkynyl aryl ethers react with internal alkynes through selective ortho C-H activation by a palladium(0) catalyst to give substituted 2-methylidene-2H-chromenes. The alkynoxy group acts as a directing group to promote ortho C-H functionalization. Deuterium-labeling experiments indicated that the arylpalladium hydride complex is a key intermediate via oxidative addition. Various functional groups tolerate

  炔基芳基醚通过钯 (0) 催化剂的选择性邻位 CH 活化与内部炔烃反应，得到取代的 2-亚甲基-2H-色烯。炔氧基作为引导基团促进邻位 CH 官能化。氘标记实验表明，芳基钯氢化物复合物是通过氧化加成的关键中间体。各种官能团耐受当前的转变以产生相应的产物。