Mo(≡N)(NMe2)3 | 183559-62-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 英文名称: Mo(≡N)(NMe2)3
• 英文别名: Mo(≡N)(NMe₂)₃；MoN(dimethylamide)3
• CAS: 183559-62-8
• 化学式: C₆H₁₈MoN₄
• 分子量: 242.176
• InChiKey: CBBOKKMNQWCXMR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Mo(≡N)(NMe2)3 、 1,1-二苯基乙醇 以 四氢呋喃 为溶剂， 以21%的产率得到tris(1,1-diphenylethoxy)molybdenum(VI) nitride
  参考文献：
  名称：

  炔烃和腈三键复分解的钼氮化物配合物的合成

  摘要：

  在寻找基于钼的腈-炔交叉复分解（NACM）催化剂时，已经合成了N≡Mo（OR）3类型的配合物（R =叔烷基，叔甲硅烷基，大体积的芳基）。已知N≡Mo（NMe 2）3的质子分解导致形成N≡Mo（O-2,6- i Pr 2 C 6 H 3）3（NHMe 2）（12），N≡Mo（OSiPh 3）3（NHMe 2）（5 -NHMe 2）和N≡Mo（OCPh 2 Me）3（NHMe 2）（17 -NHMe2）。的X射线结构12显示了一个NHMe 2配体结合的顺向氮基配体，而5 -NHMe 2所具有的NHMe 2结合反式的氮化物配体。因此，17 -NHMe 2容易失去其胺配体而形成N≡Mo（OCPh 2 Me）3（17），而12和5 -NHMe 2将其胺配体保留在溶液中。从体积较大的三苯胺配合物开始，N≡Mo（N [R] Ar）3（R =异丙基，叔丁基 Ar ＝ 3，5-二甲基苯基）允许形成无碱的配合物N≡Mo（OSiPh

  DOI：

  10.1021/ic1024247
• 作为产物：
  描述：

  四(二甲氨基)锆 、 nitridomolybdenum(VI) tris(tert-butoxide) 以 甲苯 为溶剂， 以77%的产率得到Mo(≡N)(NMe2)3
  参考文献：
  名称：

  炔烃和腈三键复分解的钼氮化物配合物的合成

  摘要：

  在寻找基于钼的腈-炔交叉复分解（NACM）催化剂时，已经合成了N≡Mo（OR）3类型的配合物（R =叔烷基，叔甲硅烷基，大体积的芳基）。已知N≡Mo（NMe 2）3的质子分解导致形成N≡Mo（O-2,6- i Pr 2 C 6 H 3）3（NHMe 2）（12），N≡Mo（OSiPh 3）3（NHMe 2）（5 -NHMe 2）和N≡Mo（OCPh 2 Me）3（NHMe 2）（17 -NHMe2）。的X射线结构12显示了一个NHMe 2配体结合的顺向氮基配体，而5 -NHMe 2所具有的NHMe 2结合反式的氮化物配体。因此，17 -NHMe 2容易失去其胺配体而形成N≡Mo（OCPh 2 Me）3（17），而12和5 -NHMe 2将其胺配体保留在溶液中。从体积较大的三苯胺配合物开始，N≡Mo（N [R] Ar）3（R =异丙基，叔丁基 Ar ＝ 3，5-二甲基苯基）允许形成无碱的配合物N≡Mo（OSiPh

  DOI：

  10.1021/ic1024247

文献信息

• Synthesis of a TREN in Which the Aryl Substituents are Part of a 45 Atom Macrocycle
  作者：Matthew F. Cain、William P. Forrest、Dmitry V. Peryshkov、Richard R. Schrock、Peter Müller

  DOI：10.1021/ja408964g

  日期：2013.10.16

  prepared in which the aryl groups in (ArylNHCH2CH2)3N are substituted at the 3- and 5-positions with a total of six OCH2(CH2)nCH═CH2 groups (n = 1, 2, 3). Molybdenum nitride complexes, [(ArylNCH2CH2)3N]Mo(N), have been isolated as adducts that contain B(C6F5)3 bound to the nitride. Two of these [(ArylNCH2CH2)3N]Mo(NB(C6F5)3) complexes (n = 1 and 3) were crystallographically characterized. After removal

  已经制备了取代的 TREN，其中 (ArylNH )3N 中的芳基在 3-和 5-位被总共六个 O (CH2)nCH= 基团取代 (n = 1, 2, 3)。氮化钼复合物 [(ArylN )3N]Mo(N) 已被分离为包含与氮化物结合的 B(C6F5)3 的加合物。其中两个 [(ArylN )3N]Mo(NB( )3) 配合物（n = 1 和 3）进行了晶体学表征。在用 PMe3 从 [(ArylN )3N]Mo(NB( )3) 中去除硼烷后，采用闭环烯烃复分解 (RCM) 将芳环与 O ( )nCH=CH( )n O 连接起来它们之间的链接（n = 1-3）。RCM 与 W(O)(CHCMe3)(Me2Pyr)(OHMT)(PMe2Ph) 催化剂（OHMT = 六甲基三苯醚，Me2Pyr = 2,5-二甲基吡咯烷）和
• Assembly of Molybdenum/Titanium μ-Oxo Complexes via Radical Alkoxide C−O Cleavage
  作者：Jonas C. Peters、Adam R. Johnson、Aaron L. Odom、Paulus W. Wanandi、William M. Davis、Christopher C. Cummins

  DOI：10.1021/ja960564w

  日期：1996.1.1

  Three-coordinate Ti(NRAr)3 [R = C(CD3)2(CH3), Ar = C6H3Me2] was prepared in 73% yield by sodium amalgam reduction of ClTi(NRAr)3 and in 83% yield upon treatment of TiCl3(THF)3 with 3 equiv of Li(NRAr)(OEt2) in the presence of TMEDA. Ti(tBuNPh)3 was prepared similarly in 75% yield by treatment of TiCl3(THF)3 with 3 equiv of Li(tBuNPh)(OEt2) in the presence of TMEDA. Reaction of Ti(NRAr)3 with NMo(OtBu)3 in hydrocarbon

  三配位 Ti(NRAr)3 [R = C(CD3)2(CH3), Ar = C6H3Me2] 通过钠汞齐还原 ClTi(NRAr)3 以 73% 的产率制备，在 TiCl3( THF)3 与 3 当量的 Li(NRAr)(OEt2) 在 TMEDA 存在下。在 TMEDA 存在下，通过用 3 当量的 Li(tBuNPh)(OEt2) 处理 TiCl3(THF)3，类似地制备了 Ti(tBuNPh)3，产率为 75%。Ti(NRAr)3 与 NMo(OtBu)3 在烃溶剂中在 -35 °C 下反应生成一种热不稳定的中间体，公式为 (tBuO)3Mo[μ-N]Ti(NRAr)3，它很容易失去叔丁基自由基并在 25 °C 下异构化。后一个过程的动力学是在 20-60 °C 的温度范围内获得的；该过程表现出干净的一阶行为。获得以下活化参数：ΔH⧧ = 21.4 ± 0.2 kcal mol-1 和
• Diamagnetic molybdenum nitride complexes supported by diligating tripodal triamido-phosphine ligands as precursors to paramagnetic phosphine donors
  作者：Jillian A. Hatnean、Samuel A. Johnson

  DOI：10.1039/c5dt01415h

  日期：——

  paramagnetic complexes P(CH2NArR)3Mo(μ-N)V(Mes)3 (4a–b). The reaction of 2a–b with Ni(acac)2 generated the Ni(0) complexes Ni[P(CH2NArR)3MoN]4 (5a–b) in poor yield. These complexes were synthesized in higher yields from the reaction of 2a–b with Ni(COD)2, where COD = 1,5-cyclooctadiene. Reaction of either 5a with V(Mes)3THF or 4a with Ni(COD)2 generated the paramagnetic nonanuclear complex Ni[P(CH2NArR)3Mo(μ-N)VMes3]4

  配体前体P [CH 2 NHAr R ] 3（1a–c）与（Me 2 N）3 Mo N的反应生成了配合物P（CH 2 NAr R）3 Mo N（2a–c），其中Ar R = 3,5-（CH 3）2 C 6 H 3（a），Ph（b）和3,5-（CF 3）2 C 6 H 3（c），其中（Me 2 N）3Mo N生成配合物P（CH 2 NAr R）3 Mo N（2a–c）。复杂的图2c中产率低得，由于P的形成（CH 2 N-二3,5-（CF 3）2 C ^ 6 ħ 3）2（CH 2 NH-3,5-（CF 3）2 C ^ 6 H 3）（NMe 2 H）（NMe 2）Mo N（3）为主要产物。2a–b与VMes 3的反应THF生成顺磁性配合物P（CH 2 NAr R）3 Mo（μ-N）V（Mes）3（4a–b）。的反应图2a-b用Ni（ACAC）2生成的镍（0）络合物的Ni [P（CH 2 NAR -
• Pitfalls and Limitations in Group 6 Triamidophosphane Chemistry: Cage‐Closure Restrictions in Square‐Pyramidal Nitrido Complexes and Degradation via Spiro‐[4.4]‐λ ⁵ ‐Amidophosphorane Formation
  作者：Malte Sietzen、Sonja Batke、Lukas Merz、Hubert Wadepohl、Joachim Ballmann

  DOI：10.1002/ejic.201701023

  日期：2017.12.15

  residual dimethylamido moiety and one uncoordinated ligand sidearm. Only the [A]-coordinated complex 1 was found to eliminate the remaining dimethylamide upon heating. Instead of the closed-cage molybdenum(VI) nitride [A]Mo≡N, a cyclometalated molybdaziridine (3) was isolated, as the syn-alignment of the uncoordinated sidearm and the nitride in 1 inhibits a productive cage-closure reaction. Using [NPN]-coordinated

  亚苄基连接的三氨基膦 P(C6H4-o-CH2NHXyl)3 ([A]H3) 和 P(CH2 -o-NHPh)3 ([B]H3) 与 (Me2N)3Mo≡N 反应得到方形锥体氮化物复合物 1 和 2，每个都包含一个残留的二甲基酰胺部分和一个未配位的配体侧臂。只有[A]-配位配合物1 被发现在加热时消除剩余的二甲基酰胺。取代封闭笼状氮化钼 (VI) [A]Mo≡N，分离出环金属化钼氮丙啶 (3)，因为未配位的侧臂和 1 中的氮化物的同步排列抑制了生产性的笼状闭合反应。使用 [NPN] 配位模型配合物，不仅发现了钼的类似同步排列，而且还发现了相关的氮化钨和第 5 族酰亚胺的类似同步排列。尝试通过 [A]Sn(nBu) (9) 和 (tBuO)3Mo≡N 之间的金属转移来接近封闭笼式 Mo(VI) 氮化物 [A]Mo≡N，导致形成螺-[4.4] -λ5-氨基正膦 (10)。这些结果与用氮杂
• Reduction of highly bulky triphenolamine molybdenum nitrido and chloride complexes
  作者：Dae Young Bae、Gunhee Lee、Eunsung Lee

  DOI：10.1039/d1dt02375f

  日期：——

  the catalytic reduction of dinitrogen to ammonia. To date, transition metal nitride complexes with the triphenolamine (TPA) ligand have not been reported and the system with the ligand has been much less studied for ammonia formation compared with other systems. Herein, we report a series of molybdenum complexes supported by a sterically demanding TPA ligand, including a nitrido complex NMo(TPA). We

  过渡金属氮化物是将二氮催化还原为氨的关键中间体。迄今为止，尚未报道与三酚胺 (TPA) 配体的过渡金属氮化物配合物，并且与其他系统相比，具有该配体的系统在氨形成方面的研究要少得多。在此，我们报告了一系列由空间要求严格的 TPA 配体支持的钼配合物，包括氮化配合物 N Mo(TPA)。我们通过向 N Mo(TPA)添加质子和电子源，在环境条件下实现了氮化物部分向氨的化学计量转化。然而，N 2的催化转化与 Schrock 系统-三酰氨基胺配体不同，在三酚胺配体系统中未观察到还原为氨。密度泛函理论计算表明，钼中心有利于结合 NH 3超过 N 2 16.9 kcal mol -1并且三角双锥（TBP）钼复合物的结构不稳定性似乎阻止了催化转化。我们的系统研究表明，辅助配体的电负性和键长决定了 N 2和 NH 3之间的偏好，提出了一种系统的改进设计策略。