2-丁烯-1-醇,4-[[(1,1-二甲基乙基)二甲基甲硅烷基]氧代]-,乙酸酯,(2E)- | 119125-29-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 中文名称: 2-丁烯-1-醇,4-[[(1,1-二甲基乙基)二甲基甲硅烷基]氧代]-,乙酸酯,(2E)-
• 英文名称: (E)-acetic acid 4-(tert-butyldimethylsilanyloxy)but-2-enyl ester
• 英文别名: (E)-1-(t-butyldimethylsilyloxy)-4-acetoxy-2-butene；[(E)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxybut-2-enyl] acetate
• CAS: 119125-29-0
• 化学式: C₁₂H₂₄O₃Si
• 分子量: 244.406
• InChiKey: QOKSTPAXPRLTHJ-BQYQJAHWSA-N

物化性质

• 沸点：
  263.6±28.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.919±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.13
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-丁烯-1-醇,4-[[(1,1-二甲基乙基)二甲基甲硅烷基]氧代]-,乙酸酯,(2E)- 在 lithium aluminium tetrahydride 、 重铬酸吡啶 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 (E)-4-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)but-2-enal
  参考文献：
  名称：

  Crilley, Martine M. L.; Golding, Bernard T.; Pierpoint, Colin, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1988, p. 2061 - 2068

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  1-(t-butyldimethylsilyloxy)-2-acetoxy-3-butene 在 四(三苯基膦)钯 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 2-丁烯-1-醇,4-[[(1,1-二甲基乙基)二甲基甲硅烷基]氧代]-,乙酸酯,(2E)-
  参考文献：
  名称：

  钯0（催化的的异构化Ž）- 1 -官能基-4-乙酰氧基-2-丁烯：溶剂和取代基效应

  摘要：

  （Z）-1,4-二乙酰氧基-2-丁烯，（Z）-1-（叔丁基二甲基甲硅烷氧基）-4-乙酰氧基-2-丁烯和（Z）-1的Pd（PPh 3）4催化异构化-（叔丁基二苯基甲硅烷氧基）-4-乙酰氧基-2-丁烯提供相应的（E）-异构体和1,2-二官能化的3-丁烯。在THF中，（形成ë） -异构体，主要是由于从η反应1 π-烯丙基中间体而一个η 3-烯丙基钯是DMF中的主要关键中间体。在产物及其各自浓度之间达到平衡的时间取决于取代基和溶剂的性质。

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2009.09.028

文献信息

• Catalytic asymmetric synthesis of the pentacyclic core of (−)-nakadomarin A via oxazolidine as an iminium cation equivalent
  作者：Nobuya Tsuji、Michael Stadler、Naoya Kazumi、Tsubasa Inokuma、Yusuke Kobayashi、Yoshiji Takemoto

  DOI：10.1039/c4ob01678e

  日期：——

  A facile and catalytic asymmetric synthesis of the pentacyclic core of (−)-nakadomarin A, containing all the stereogenic centers of the natural product was achieved. The key intermediate involves the oxazolidine moiety as an iminium cation equivalent. An efficient method for the removal of the N-hydroxyethyl group is also described.

  实现了包含天然产物所有立体异构中心的（-）-nakadomarin A的五环核的轻松催化不对称合成。关键中间体涉及恶唑烷部分，作为亚胺阳离子等同物。还描述了一种用于除去N-羟乙基的有效方法。
• New Strategic Reactions for Organic Synthesis:  Catalytic Asymmetric C−H Activation α to Oxygen as a Surrogate to the Aldol Reaction
  作者：Huw M. L. Davies、Rohan E. J. Beckwith、Evan G. Antoulinakis、Qihui Jin

  DOI：10.1021/jo034533c

  日期：2003.8.1

  The C-H activation of silyl ethers by means of rhodium carbenoid-induced C-H insertion represents a very direct method for the stereoselective synthesis of silyl-protected beta-hydroxy esters. The reaction can proceed with very high regio-, diastereo-, and enantioselectivity and represents a surrogate to the aldol reaction. The reaction is catalyzed by the rhodium prolinate complex Rh(2)(S-DOSP)(4)

  借助于铑类胡萝卜素诱导的CH插入而实现的甲硅烷基醚的CH活化代表了一种立体选择性合成甲硅烷基保护的β-羟基酯的非常直接的方法。该反应可以以非常高的区域，非对映和对映选择性进行，并且代表了醛醇缩合反应的替代物。反应由脯氨酸铑络合物Rh（2）（S-DOSP）（4）催化。高化学选择性的关键要求是使用供体/受体取代的类胡萝卜素，例如衍生自芳基重氮乙酸甲酯的那些。可以使用多种甲硅烷基醚，例如烯丙基甲硅烷基醚，四烷氧基硅烷，甚至简单的三甲基甲硅烷基烷基醚。通常，CH活化优先发生在亚甲基位置，因为反应性受空间和电子效应之间的微妙平衡控制。
• Novel Synthesis of Conjugated Dienes Attached to a Quaternary Carbon Center via Pd(0)-Catalyzed Deconjugative Allylation of Alkenylidenemalonates
  作者：Yoshihiro Sato、Yoshihiro Oonishi、Miwako Mori

  DOI：10.1021/jo0353334

  日期：2003.12.1

  Palladium(0)-catalyzed deconjugative allylation of alkenylidenemalonates and alkylidenemalonates was achieved for the first time. Reactions of dimethyl 2-((E)-but-2-enylidene)malonate with various allylic acetates using LHMDS as a base in DMF in the presence of Pd(2)dba(3) (2.5 mol %) and PPh3 (10 mol %) proceeded at room temperature to give the corresponding alpha-allylation products in good yields in a regio- and stereoselective manner. This reaction can also be used for allylation of dimethyl ethylidenemalonate or dimethyl 2-((E)-pent-2-enylidene)malonate and give the desired a-allylation products in good yields.
• CRILLEY, MARTINE M. L.;GOLDING, BERNARD T.;PIERPOINT, COLIN, J. CHEM. SOC. PERKIN TRANS. PT I,(1988) N 8, C. 2061-2067
  作者：CRILLEY, MARTINE M. L.、GOLDING, BERNARD T.、PIERPOINT, COLIN

  DOI：——

  日期：——