tert-butyl (1-cyclohexylallyl) carbonate | 1237786-89-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机碳酸及其衍生物
• 英文名称: tert-butyl (1-cyclohexylallyl) carbonate
• CAS: 1237786-89-8
• 化学式: C₁₄H₂₄O₃
• 分子量: 240.343
• InChiKey: PKMQURPQGRPDLZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.07
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  35.53
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl (1-cyclohexylallyl) carbonate 在 三乙基硅烷 、 lithium aluminium tetrahydride 、 chloro(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) dimer 、 (4S,4'S)-2,2'-((Phenylphosphanediyl)bis(2,1-phenylene))bis(4-phenyl-4,5-dihydrooxazole) 作用下， 反应 10.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  铑和硅烷协同催化的区域和对映选择性烯丙基氰甲基化

  摘要：

  已经开发出直接用惰性乙腈进行的 Rh/硅烷助催化的区域选择性和对映选择性烯丙基氰甲基化。添加催化量的中性硅烷试剂作为乙腈阴离子载体对于该反应的成功至关重要。单烯丙基化产物和双烯丙基化产物的合成可以通过调节硅烷上取代基的大小、配体和温度来切换。手性均烯丙腈可以以高于 20:1 的支链/直链比例合成，产率高达 98%， ee大于 99%。

  DOI：

  10.1021/jacs.3c00244
• 作为产物：
  描述：

  环己烷基甲醛 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 tert-butyl (1-cyclohexylallyl) carbonate
  参考文献：
  名称：

  钴催化的非对映选择性和对映选择性还原烯丙基通过烯丙基中间体与烯丙醇衍生物加成到醛

  摘要：

  催化生成两亲性 π-烯丙基-金属配合物及其在对映选择性转化中的应用构成了将烯丙基引入分子的有效方法。本文提出了一种前所未有的钴催化的高度位点、非对映和对映选择性方案，用于立体选择性形成亲核烯丙基-Co(II) 配合物，然后加入醛。该反应的特点是将容易获得的烯丙醇衍生物非对映和对映收敛转化为多样化的富含对映体的高烯丙醇，其中可以引入的烯丙基范围非常广泛。机理研究表明，烯丙基自由基中间体参与了这一过程。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c05690

文献信息

• Auto‐Tandem Cooperative Catalysis Using Phosphine/Palladium: Reaction of Morita–Baylis–Hillman Carbonates and Allylic Alcohols
  作者：Peng Chen、Zhi‐Chao Chen、Yue Li、Qin Ouyang、Wei Du、Ying‐Chun Chen

  DOI：10.1002/anie.201814403

  日期：2019.3.18

  here is an unprecedented auto‐tandem cooperative catalysis (ATCC) for Morita–Baylis–Hillman carbonates from isatins and allylic carbonates using a simple Pd(PPh3)4 precursor. Dissociated phosphine generates phosphorus ylides and the Pd leads to π‐allylpalladium complexes, and they undergo a γ‐regioselective allylic–allylic alkylation reaction. Importantly, a cascade intramolecular Heck‐type coupling proceeds

  自动串联催化（ATC）（其中一种催化剂以级联模式促进两个或多个机械上不同的反应）提供了一种从简单的起始原料制备复杂产品的有效策略。此处报道的是使用简单的Pd（PPh 3）4从靛红和烯丙基碳酸酯中对森田-贝利斯-希尔曼碳酸盐进行的史无前例的自动串联协同催化（ATCC ）4前体。离解的磷化氢生成磷酰化物，Pd生成π-烯丙基钯络合物，并且它们进行γ-区域选择性烯丙基-烯丙基烷基化反应。重要的是，进行分子级联的Heck型偶联最终可以提供具有4－亚甲基－2－环戊烯基序的螺硫醇。实验结果表明，Pd和膦都在催化Heck反应中起着至关重要的作用。另外，探索了具有手性膦或手性助剂的不对称形式，并获得了适度的结果。
• Tungsten-Catalyzed Allylic Substitution with a Heteroatom Nucleophile: Reaction Development and Synthetic Applications
  作者：Yaoyao Xu、Muhammad Salman、Shahid Khan、Junjie Zhang、Ajmal Khan

  DOI：10.1021/acs.joc.0c01632

  日期：2020.9.4

  nucleophile was developed. The reaction utilizes inexpensive and readily available (CH3CN)3W(CO)3 as a precatalyst and proceeds at 60 °C temperature in the presence of 2,2′-bipyridine and its derivatives as ligand. The synthetic utility of allylic sulfones as electrophile was further demonstrated through Suzuki–Miyaura cross-coupling as showcased by the formal synthesis of (±)-hinokiresinol.

  开发了钨催化的亚磺酸钠作为杂原子亲核试剂的烯丙基烯丙基化。该反应利用廉价且容易获得的（CH 3 CN）3 W（CO）3作为预催化剂，并在2,2'-联吡啶及其衍生物作为配体的存在下于60°C进行。（±）-hinokiresinol的正式合成表明，通过Suzuki-Miyaura交叉偶联进一步证明了烯丙基砜作为亲电试剂的合成效用。
• F^– Nucleophilic-Addition-Induced Allylic Alkylation
  作者：Panpan Tian、Cheng-Qiang Wang、Sai-Hu Cai、Shengjin Song、Lu Ye、Chao Feng、Teck-Peng Loh

  DOI：10.1021/jacs.6b11205

  日期：2016.12.14

  Herein we present a novel strategy based on palladium-catalyzed allylic alkylation by taking advantage of the nucleophilic addition of external fluoride onto gem-difluoroalkenes as the initiation step. The merit of this protocol is highly appealing, as it enables a formal allylation of trifluoroethylarene derivatives through the in situ generation of β-trifluorocarbanions, which otherwise are deemed to

  在此，我们提出了一种基于钯催化烯丙基烷基化的新策略，利用外部氟化物在墒二氟烯烃上的亲核加成作为引发步骤。该协议的优点非常吸引人，因为它可以通过原位生成 β-三氟碳阴离子来正式地对三氟乙基芳烃衍生物进行烯丙基化，否则在去质子烯丙基化中被认为是有问题的。此外，该策略在碳酸烯丙酯方面具有高模块化、操作简单性和广泛的底物范围，从而产生了广泛的高烯丙基三氟甲烷衍生物，否则使用现有的合成方法很难获得这些衍生物。
• A Cu/Pd Cooperative Catalysis for Enantioselective Allylboration of Alkenes
  作者：Tao Jia、Peng Cao、Bing Wang、Yazhou Lou、Xuemei Yin、Min Wang、Jian Liao

  DOI：10.1021/jacs.5b09146

  日期：2015.11.4

  carbonates was reported. This reaction, in the presence of chiral CuOAc/SOP and achiral Pd(dppf)Cl2 catalysts, occurs smoothly with high enantioselectivities (up to 97% ee) . The allylboration products, which contain alkene (or diene) unite and alkylboron group, are easily functionalized. The utility of this protocol was demonstrated through the synthesis of an antipsychotic drug, (-)-preclamol.

  报道了一种合作的 Cu/Pd 催化的苯乙烯、B2(pin)2 和烯丙基碳酸酯的不对称三组分反应。该反应在手性 CuOAc/SOP 和非手性 Pd(dppf)Cl 2 催化剂存在下以高对映选择性（高达 97% ee）平稳发生。烯丙基硼化产物含有烯烃（或二烯）单元和烷基硼基团，易于官能化。该协议的效用通过抗精神病药物 (-)-preclamol 的合成得到证明。
• Rh(I)-catalyzed regio- and enantioselective allylic alkylation of Meldrum’s acid
  作者：Min Liu、Haiying Zhao、Changkun Li

  DOI：10.1016/j.cclet.2020.04.009

  日期：2021.1

  Rh(I)-catalyzed highly regio- and enantioselective allylic alkylation of Meldrum acid with racemic allylic substrates bearing alkyl groups has been developed. The applying of chiral bisoxazopinephosphine ligand is essential for the high yields and selectivities. This method provides a rapid access to various chiral β-alkyl-γ,δ-unsaturated carboxylic acids and their derivatives.

  摘要研究了Rh（I）催化的具有烷基外消旋烯丙基底物的Meldrum酸的高度区域和对映选择性烯丙基烷基化反应。手性双恶唑烷膦配体的应用对于高收率和选择性至关重要。该方法提供了快速获得各种手性β-烷基-γ，δ-不饱和羧酸及其衍生物的途径。