trans-2-(trimethylsiloxy)cyclohexyl isocyanide | 83152-87-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: trans-2-(trimethylsiloxy)cyclohexyl isocyanide
• 英文别名: trans-1-isocyano-2-trimethylsiloxycyclohexane；[(1R,2R)-2-isocyanocyclohexyl]oxy-trimethylsilane
• CAS: 83152-87-8
• 化学式: C₁₀H₁₉NOSi
• 分子量: 197.352
• InChiKey: OOPCNPYDNWLOJY-NXEZZACHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.07
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  13.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-2-(trimethylsiloxy)cyclohexyl isocyanide 在 Ra-Ni 氢气 、 氯化铵 作用下， 以 甲醇 、 水 、 乙酸乙酯 为溶剂， 65.0 ℃ 、253.31 kPa 条件下， 生成 rac-trans-2-methylamino-cyclohexanol
  参考文献：
  名称：

  环己烯环氧化物与三甲基甲硅烷基氰化物的开环

  摘要：

  与在铝催化剂存在下与环氧化物的反应相反，三甲基甲硅烷基氰化物与环己烯环氧化物反应，在ZnCl 2的存在下得到2-羟基环己基异腈。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)81490-2
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氰硅烷 、 氧化环己烯 在 zinc(II) chloride 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 2.0h， 以65%的产率得到trans-2-(trimethylsiloxy)cyclohexyl isocyanide
  参考文献：
  名称：

  环己烯环氧化物与三甲基甲硅烷基氰化物的开环

  摘要：

  与在铝催化剂存在下与环氧化物的反应相反，三甲基甲硅烷基氰化物与环己烯环氧化物反应，在ZnCl 2的存在下得到2-羟基环己基异腈。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)81490-2

文献信息

• The first example of enantioselective isocyanosilylation of meso epoxides with TMSCN catalyzed by novel chiral organogallium and indium complexesElectronic supplementary information (ESI) available: Characterization data, chiral analysis and determination of absolute configuration. See http://www.rsc.org/suppdata/cc/b2/b212511k/
  作者：Chengjian Zhu、Fang Yuan、Weijin Gu、Yi Pan

  DOI：10.1039/b212511k

  日期：2003.3.6

  The desymmetrization ring opening of meso epoxides using trimethylsilyl cyanide catalyzed by organogallium and indium complexes with binaphthol monoether derivatives as chiral ligands gave beta-isocyanohydrins with moderate to excellent enantioselectivities of up to 95% ee.

  使用有机镓和铟配合物与联萘酚单醚衍生物作为手性配体催化的内消旋环氧化物的去对称开环得到具有高达 95% ee 的中等至优异对映选择性的 β-异氰醇。
• Asymmetric ring opening of epoxides with cyanides catalysed by chiral binuclear titanium complexes
  作者：Victor I. Maleev、Denis A. Chusov、Lidiya V. Yashkina、Nikolai S. Ikonnikov、Michail M. Il’in

  DOI：10.1016/j.tetasy.2014.04.012

  日期：2014.5

  A series of Schiff bases obtained from salicylaldehydes and 3,3′-diformyl-BINOL were synthesized. The complexes of these Schiff bases with Ti(IV) were active for the asymmetric ring opening of epoxides with TMSCN. A mixture of unpurified ligands was found to be as effective as the best one. The influence of temperature, solvent polarity and structural modification of the pre-catalysts on the enantioselectivity

  合成了一系列从水杨醛和3,3'-二甲酰基-BINOL获得的席夫碱。用的Ti（IV）这些席夫碱的复合物的活性与TMSCN环氧化物的不对称环开口。未纯化的配体的混合物被发现是作为最好的一个是有效的。还研究了温度，溶剂极性和预催化剂的结构改性对方法对映选择性的影响。
• Asymmetric meso-Epoxide Ring-Opening with Trimethylsilyl Cyanide Promoted by Chiral Binuclear Complexes of Titanium. Dichotomy of CC versus CN Bond Formation
  作者：Yuri N. Belokon、Denis Chusov、Alexander S. Peregudov、Lidia V. Yashkina、Galina I. Timofeeva、Victor I. Maleev、Michael North、Henri B. Kagan

  DOI：10.1002/adsc.200900523

  日期：2009.12

  In the presence of chiral catalysts derived from the same chiral hexadentate ligand and aluminium, zinc or titanium ions, the reaction between cyclohexene oxide and trimethylsilyl cyanide can be controlled to give predominantly either the nitrile (up to 99% ee) or the isonitrile product (up to 94% ee). The metal ion, ligand stereochemistry and base concentration all play a role in determining the product

  在衍生自相同手性六齿配体和铝，锌或钛离子的手性催化剂存在的情况下，可以控制环己烯氧化物与三甲基甲硅烷基氰化物之间的反应，从而主要生成腈（至多为99％ee）或异腈产物（高达94％ee）。金属离子，配体立体化学和碱浓度均在确定产物比率中起作用。
• Cambie, Richard C.; Rutledge, Peter S.; Tan, Vivien Y. Y., Journal of Chemical Research, Miniprint, 1984, # 12, p. 3655 - 3694
  作者：Cambie, Richard C.、Rutledge, Peter S.、Tan, Vivien Y. Y.、Woodgate, Paul D.

  DOI：——

  日期：——
• Reaction of cyanotrimethylsilane with oxiranes. Effects of catalysts or mediators on regioselectivity and ambident character
  作者：Katsuharu Imi、Naoto Yanagihara、Kiitiro Utimoto

  DOI：10.1021/jo00382a008

  日期：1987.3