(Z)-(1S,4R,6S)-4-Methyl-13-(2,2,2-trifluoro-acetyl)-13-aza-tricyclo[7.7.0.0^1,6]hexadec-9-ene-2,8-dione | 74030-22-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氮杂螺癸烷衍生物
• 英文名称: (Z)-(1S,4R,6S)-4-Methyl-13-(2,2,2-trifluoro-acetyl)-13-aza-tricyclo[7.7.0.0^1,6]hexadec-9-ene-2,8-dione
• CAS: 74030-22-1
• 化学式: C₁₈H₂₂F₃NO₃
• 分子量: 357.373
• InChiKey: NEDGJKGZUSFNCM-MMDRRGQVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.06
• 重原子数：
  25.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.72
• 拓扑面积：
  54.45
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-(1S,4R,6S)-4-Methyl-13-(2,2,2-trifluoro-acetyl)-13-aza-tricyclo[7.7.0.0^1,6]hexadec-9-ene-2,8-dione 在 palladium on activated charcoal 氢气 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 以99%的产率得到(1S,4R,6S)-4-Methyl-13-(2,2,2-trifluoro-acetyl)-13-aza-tricyclo[7.7.0.0^1,6]hexadecane-2,8-dione
  参考文献：
  名称：

  Total syntheses of the lycopodium alkaloids (.+-.)-fawcettimine and (.+-.)-8-deoxyserratinine.

  摘要：

  我们完成了 (±)-fawcettimine (1) 和 (±)-8-deoxyserratinine (3) 的全合成。用 (Ph3P)3RhCl 对共轭腈 (6) 进行选择性氢化，然后用 LiAlH4 还原，并用 N3CO2-tert-Bu 处理产物，得到氨基甲酸酯 (8)。用 Na-liquid NH3、琼斯试剂、N-羟基琥珀酰亚胺-DCC、CF3CO2H 和正-Bu3N 在 CH3CN 中连续处理 8，可得到九元内酰胺（18）。用 LiBH4 还原 18 得到了 22 和 23 这两种二元醇。通过相同的反应顺序：用 LiAlH4 还原、用 (CF3CO)2O 吡啶酰化、用 0.2N KOH-MeOH 选择性水解和琼斯氧化，22 和 23 被转化成相同的酮 (28)。28 的环氧化反应生成了环氧化物 29 和 30。环氧化物（29）先后用 BF3-Et2O、琼斯试剂、H2-5% Pd/C 和 1N KOH-MeOH 处理，得到 (±)-fawcettimine (1)。用 1N KOH-MeOH、琼斯试剂和 NaBH4 连续处理另一个环氧化物 (30) 后，可将其转化为 (±)-8-deoxyserratinine (3)。

  DOI：

  10.1248/cpb.28.2394
• 作为产物：
  描述：

  3-[(3aS,6R,7aS)-3-(3-Amino-propyl)-6-methyl-4-oxo-1,4,5,6,7,7a-hexahydro-inden-3a-yl]-propionic acid 2,5-dioxo-pyrrolidin-1-yl ester; compound with trifluoro-acetic acid 在 吡啶 、 chromium(VI) oxide 、 氢氧化钾 、 lithium aluminium tetrahydride 、 锂硼氢 、 三正丁胺 、 硫酸 、 三氟化硼乙醚 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 丙酮 、 乙腈 为溶剂， 反应 199.17h， 生成 (Z)-(1S,4R,6S)-4-Methyl-13-(2,2,2-trifluoro-acetyl)-13-aza-tricyclo[7.7.0.0^1,6]hexadec-9-ene-2,8-dione
  参考文献：
  名称：

  Total syntheses of the lycopodium alkaloids (.+-.)-fawcettimine and (.+-.)-8-deoxyserratinine.

  摘要：

  我们完成了 (±)-fawcettimine (1) 和 (±)-8-deoxyserratinine (3) 的全合成。用 (Ph3P)3RhCl 对共轭腈 (6) 进行选择性氢化，然后用 LiAlH4 还原，并用 N3CO2-tert-Bu 处理产物，得到氨基甲酸酯 (8)。用 Na-liquid NH3、琼斯试剂、N-羟基琥珀酰亚胺-DCC、CF3CO2H 和正-Bu3N 在 CH3CN 中连续处理 8，可得到九元内酰胺（18）。用 LiBH4 还原 18 得到了 22 和 23 这两种二元醇。通过相同的反应顺序：用 LiAlH4 还原、用 (CF3CO)2O 吡啶酰化、用 0.2N KOH-MeOH 选择性水解和琼斯氧化，22 和 23 被转化成相同的酮 (28)。28 的环氧化反应生成了环氧化物 29 和 30。环氧化物（29）先后用 BF3-Et2O、琼斯试剂、H2-5% Pd/C 和 1N KOH-MeOH 处理，得到 (±)-fawcettimine (1)。用 1N KOH-MeOH、琼斯试剂和 NaBH4 连续处理另一个环氧化物 (30) 后，可将其转化为 (±)-8-deoxyserratinine (3)。

  DOI：

  10.1248/cpb.28.2394