1-(tert-butyldiphenylsiloxy)-2-butanone | 137618-97-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1-(tert-butyldiphenylsiloxy)-2-butanone
• 英文别名: 1-(t-butyldiphenylsilyloxy)-2-butanone；1-[Tert-butyl(diphenyl)silyl]oxybutan-2-one
• CAS: 137618-97-4
• 化学式: C₂₀H₂₆O₂Si
• 分子量: 326.511
• InChiKey: DULRTFCYCYCEQL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  379.9±34.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.01±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.54
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.35
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(tert-butyldiphenylsiloxy)-2-butanone 在 锂硼氢 、 氯代二环己基硼烷 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 8.17h， 生成
  参考文献：
  名称：

  氯二环己基硼烷介导的α，α'-双加氧酮的羟醛加成。

  摘要：

  研究了使用二环己基氯化硼和叔胺加成各种O保护的α，α'-二加氧酮的硼醇醛。该方法的立体选择性取决于α-氧原子上的保护基。值得注意的是，带有庞大甲硅烷基氧基的酮很可能通过Z烯醇盐生成顺式羟醛。至少在空间上拥挤的保护基团存在的情况下，这排除了螯合过程中螯合物的参与。提供了另一种解释。

  DOI：

  10.1021/ol015542f
• 作为产物：
  描述：

  (tert-butyl)(((4R,5S)-5-(iodomethyl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)methoxy)diphenylsilane 在 正丁基锂 、 palladium(II) hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 1-(tert-butyldiphenylsiloxy)-2-butanone
  参考文献：
  名称：

  A convergent approach for the total synthesis of the α-glucosidase inhibitor (−)-panaxjapyne-C

  摘要：

  The stereoselective total synthesis of (-)-panaxjapyne-C was accomplished in a convergent fashion. The synthesis utilizes the readily available enantiomers L-(+)-diethyltartrate and D-(-)-diethyltartrate and involves a Cadiot-Chodkiewicz coupling reaction, and an Ohira-Bestmann reaction as the key steps. (C) 2013 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2013.09.017

文献信息

• Carbene-Metal Hydrides Can Be Much Less Acidic Than Phosphine-Metal Hydrides: Significance in Hydrogenations
  作者：Ye Zhu、Yubo Fan、Kevin Burgess

  DOI：10.1021/ja101233g

  日期：2010.5.5

  astounding; iridium hydride from the N-heterocyclic carbene catalyst 1 was calculated to be around seven pK(a) units less acidic than those from the P-based complexes 2 and 3. Consistent with this, the carbene complex 1 was shown to be more effective for hydrogenations of acid-sensitive substrates. In deuteration experiments, less "abnormal" deuteration was observed, corresponding to fewer complications

  氢化铱中间体的酸度在 Crabtree 催化剂 1-3 的手性类似物介导的某些转化中是至关重要的。为此，进行了若干实验以研究使用这些铱-恶唑啉配合物形成的氢化混合物的酸度。DFT 计算表明，这些氢化中 Ir-H 中间体的酸度差异令人震惊；据计算，来自 N-杂环卡宾催化剂 1 的氢化铱的酸性比来自 P 基配合物 2 和 3 的那些低 7 个 pK(a) 单位。与此一致，卡宾配合物 1 被证明对酸敏感底物的氢化。在氘化实验中，观察到较少的“异常”氘化，对应于 D(2)-加成步骤之前酸介导的烯烃异构化的并发症较少。最后，用 pH 指示剂进行的简单测试提供了视觉证据，表明基于膦的催化剂前体比相应的 N-杂环卡宾提供了明显更多的酸性反应混合物。这些观察结果表明，卡宾对膦（和类似的）配体的取代可能会通过改变形成的金属氢化物的酸度来影响催化反应的结果。
• A concise and enantioselective approach to cyclobutanones by tandem asymmetric epoxidation and enantiospecific ring expansion of cyclopropylidene alcohols. An enantiocontrolled synthesis of (+)- and (-)-.alpha.-cuparenones
  作者：Hideo Nemoto、Hiroki Ishibashi、Masatoshi Nagamochi、Keiichiro Fukumoto

  DOI：10.1021/jo00032a021

  日期：1992.3

  A tandem Katsuki-Sharpless asymmetric epoxidation and enantiospecific ring expansion of 2-alkyl(or 2-aryl)-2-cyclopropylideneethanols (1a-i) afforded chiral 1-alkyl(or 1-aryl)-1-(hydroxymethyl)cyclobutanones (3a-i) in high yields and high enantiomeric excess. These compounds are potentially valuable synthons for the enantioselective creation of the quaternary carbons. Hence, this enabled us to accomplish a concise and enantioselective total synthesis of both (+)- and (-)-alpha-cuparenones (11).
• Still, Ian W. J.; Daoquan, Wang, Phosphorus, Sulfur and Silicon and the Related Elements, 1991, vol. 62, # 1.4, p. 83 - 90
  作者：Still, Ian W. J.、Daoquan, Wang

  DOI：——

  日期：——