N-(3-thiapropyl)-N'-(3-thiapentanoate)-1,4-diazacycloheptanezinc(II) | 1159171-72-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 亚砜
• 英文名称: N-(3-thiapropyl)-N'-(3-thiapentanoate)-1,4-diazacycloheptanezinc(II)
• 英文别名: zinc;2-[2-[4-(2-sulfidoethyl)-1,4-diazepan-1-yl]ethylsulfanyl]acetate
• CAS: 1159171-72-8
• 化学式: C₁₁H₂₀N₂O₂S₂Zn
• 分子量: 341.814
• InChiKey: DPJDCNGXHLLYSX-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.98
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.91
• 拓扑面积：
  72.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  四氢呋喃 、 六羰基钨 、 N-(3-thiapropyl)-N'-(3-thiapentanoate)-1,4-diazacycloheptanezinc(II) 以 四氢呋喃 为溶剂， 以28.4%的产率得到N,N'-bis(2-mercaptoethyl)-1,4-diazacycloheptanezinc(II) acetate-tungsten pentacarbonyl
  参考文献：
  名称：

  五配位单和二硫醇锌作为S-配体金属配体的发展：Zn-W配位聚合物的形成。

  摘要：

  单-和的合成和分离二硫醇盐桥联锌（μ-SR）ñ W（CO）米（其中Ñ = 1，米= 5; Ñ = 2，米= 4）从二聚物种Ñ，Ñ ' -双（2-巯基乙基）-1,4-二氮杂环庚烷锌（II），[Zn-1'] 2和单体[ N-（3-硫代丁基）-N '-（3-硫杂戊烷酸酯）-1,5-二氮杂环庚烷描述了锌（II），Zn-1'-Ac。用Na + [ICH 2 CO 2 ] -切割二聚体[Zn-1'] 2时，将得到的Zn-1'-Ac产物分离为单体五配位Zn（N 2 SS'O）配合物，并配有一种可用的Zn结合硫醇盐，以提高反应活性。裂解[Zn的1'] 2与[等4 N] +氯-提供一个单体中间，[Zn的1'-CL] - ，含有两个Zn结合的硫醇盐。锌单和二硫杂醇络合物显示出对不稳定的配体钨羰基物质（THF）W（CO）5和（pip）2 W（CO）4的反应活性，分别生成[（Zn-1'-Ac）W（ CO）5 ] x和[（Zn-1'-Cl）W（CO）4

  DOI：

  10.1021/ic900261s
• 作为产物：
  描述：

  N,N'-bis(2-mercaptoethyl)-1,4-diazacycloheptanezinc(II) acetate-tungsten pentacarbonyl 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 N-(3-thiapropyl)-N'-(3-thiapentanoate)-1,4-diazacycloheptanezinc(II)
  参考文献：
  名称：

  五配位单和二硫醇锌作为S-配体金属配体的发展：Zn-W配位聚合物的形成。

  摘要：

  单-和的合成和分离二硫醇盐桥联锌（μ-SR）ñ W（CO）米（其中Ñ = 1，米= 5; Ñ = 2，米= 4）从二聚物种Ñ，Ñ ' -双（2-巯基乙基）-1,4-二氮杂环庚烷锌（II），[Zn-1'] 2和单体[ N-（3-硫代丁基）-N '-（3-硫杂戊烷酸酯）-1,5-二氮杂环庚烷描述了锌（II），Zn-1'-Ac。用Na + [ICH 2 CO 2 ] -切割二聚体[Zn-1'] 2时，将得到的Zn-1'-Ac产物分离为单体五配位Zn（N 2 SS'O）配合物，并配有一种可用的Zn结合硫醇盐，以提高反应活性。裂解[Zn的1'] 2与[等4 N] +氯-提供一个单体中间，[Zn的1'-CL] - ，含有两个Zn结合的硫醇盐。锌单和二硫杂醇络合物显示出对不稳定的配体钨羰基物质（THF）W（CO）5和（pip）2 W（CO）4的反应活性，分别生成[（Zn-1'-Ac）W（ CO）5 ] x和[（Zn-1'-Cl）W（CO）4

  DOI：

  10.1021/ic900261s

文献信息

• Zinc/Nickel exchange and ligand cannibalism in N2S2O1,2 donor ligand sets
  作者：Elky Almaraz、Jason A. Denny、William S. Foley、Joseph H. Reibenspies、Nattamai Bhuvanesh、Marcetta Y. Darensbourg

  DOI：10.1039/b914422f

  日期：——

  To explore the displacement of Zn2+ by Ni2+ from within N-, S-, and O-chelate ligands, (N-(3-thiabutyl)-N′-(3-thiapentaneoate)-1,4-diazacycloheptane)zinc(II), Zn-1′-Ac, and 1,4-diazacycloheptane-1,4-diylbis(3-thiapentanoato) zinc(II), Zn-1′-Ac2, were reacted with Ni(BF4)2 in a methanol solution and were found to yield, in both cases, the bright blue, hexa-coordinate Ni-1′-Ac2 metal-exchanged product. The latter conditions imply an intact-ligand unwrapping process as the hexadentate N2S2O2 ligand is transferred from zinc to nickel. The former involves transfer of the pentadentate N2S2O ligand generating a green, penta-coordinate nickel intermediate which engages in CH2CO2 fragment scavenging from a second zinc unit. This conclusion is supported by the observed analogous reformulation of the stable Zn-1′-Ac complex into Zn-1′-Ac2 and the dithiolato [Zn-1′]2 dimer. To our knowledge, this is a rare (possibly the first) example of cannibalism reported in such ligand systems. The M-1′-Ac2 complexes were characterized by X-ray diffraction and compared to the directly synthesized products.

  为了探讨Zn2+被Ni2+从N、S和O螯合配体中置换的过程，(N-(3-硫丁基)-N'-(3-硫戊酸)-1,4-二氮杂环七烷)锌(II)（Zn-1′-Ac）和1,4-二氮杂环七烷-1,4-二基-双(3-硫戊酸)锌(II)（Zn-1′-Ac2）在甲醇溶液中与Ni(BF4)2反应，发现两者均产生亮蓝色的六配位Ni-1′-Ac2金属交换产物。后者的条件表明，在该六齿N2S2O2配体从锌转移到镍的过程中，配体保持完好并发生解包过程。前者涉及五齿N2S2O配体的转移，生成绿色的五配位镍中间体，该中间体参与从第二个锌单元中捕获CH2CO2片段。这一结论得到了观察到的稳定Zn-1′-Ac复合物重新构造为Zn-1′-Ac2和二硫杂环[Zn-1′]2二聚体的支持。据我们所知，这是在这样的配体体系中报告的稀有（可能是第一个）自相吞噬的例子。M-1′-Ac2复合物通过X射线衍射进行了表征，并与直接合成的产品进行了比较。