2-lithio-1,8-bis(dimethylamino)naphthalene | 1233939-19-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: 2-lithio-1,8-bis(dimethylamino)naphthalene
• 英文别名: 2-lithium-1,8-bis(dimethylamino)naphthalene
• CAS: 1233939-19-9
• 化学式: C₁₄H₁₇LiN₂
• 分子量: 220.243
• InChiKey: CQZVBNWUZWBTHD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.39
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  6.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-lithio-1,8-bis(dimethylamino)naphthalene 在 正丁基锂 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 48.17h， 生成 2-(4-methoxyphenyl)-4-Phenyl-10-dimethylaminobenzo[h]quinazolin
  参考文献：
  名称：

  由2-Ketimino-1,8-双（二​​甲基氨基）萘通过亲核取代未活化的芳族NMe 2基团串联合成10-二甲基氨基苯并[ h ]喹唑啉

  摘要：

  已经发现，由于[2 + 2 + 2]亲核反应，用n -BuLi和2当量相同或不同的芳基（杂芳基）氰化物顺序处理2-溴-1,8-双（二​​甲基氨基）萘级联成环产生10-二甲基氨基苯并[ h ]喹唑啉，作为质子海绵的未知的NMe 2 / –N═类似物。使用预先制备的2-酮亚氨基-1,8-双（二​​甲基氨基）萘作为起始原料甚至更加方便。两者的取代围-NMe 2个基团家具quinazolino [7,8- ħ ]喹唑啉衍生物也是可能的。通过未活化的芳族NMe 2的轻度亲核取代，该过程非常出色 团体。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b01178
• 作为产物：
  描述：

  2-bromo-1,8-bis(dimethylamino)naphthalene 在 正丁基锂 、 四甲基乙二胺 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 2-lithio-1,8-bis(dimethylamino)naphthalene
  参考文献：
  名称：

  硫代萘在溶液中的聚集行为：实验和理论研究

  摘要：

  通过NMR光谱和量子化学计算研究了在四甲基乙二胺（TMEDA）和五甲基二乙三胺（PMDTA）存在下在THF溶液中一系列单和双锂酞菁的聚集。讨论了二聚体在稀释溶液中的稳定性，以及在某些情况下其分解的原因。对于1,8-双（二​​甲基氨基）萘（DMAN）的硫代衍生物，在取代基的空间压力下，NMe 2基团在萘核的邻位与锂原子配位的可能性得到了证明。首次在1 H，13 C和7下研究了二锂基萘Li NMR光谱。结果表明，尽管β-二锂基萘在溶液中形成低聚物，但α-二锂基萘仅作为单体形式存在，每个锂原子均在两个周边位置配位。

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.0c00524

文献信息

• H-Bond-Assisted Intramolecular Nucleophilic Displacement of the 1-NMe₂ Group in 1,8-Bis(dimethylamino)naphthalenes as a Route to Multinuclear Heterocyclic Compounds and Strained Naphthalene Derivatives
  作者：Maria A. Povalyakhina、Alexander S. Antonov、Olga V. Dyablo、Valery A. Ozeryanskii、Alexander F. Pozharskii

  DOI：10.1021/jo201171z

  日期：2011.9.2

  It has been shown that azomethines, hydrazones, and oximes derived from 2(7)-carbonyl derivatives of 1,8-bis(dimethylamino)naphthalene can undergo acid-catalyzed heterocyclization leading to a nucleophilic displacement of the 1-NMe2 group. The process is believed to be directly connected with the proton sponge nature of the substrates, in which 1-NMe2, being a poor leaving group, is preliminary activated

  已经表明，衍生自1，8-双（二​​甲基氨基）萘的2（7）-羰基衍生物的偶氮甲碱，和肟可以进行酸催化的杂环化作用，从而导致1-NMe 2基团的亲核取代。据信该方法与底物的质子海绵性质直接相关，其中作为不良离去基团的1-NMe 2通过形成螯合的质子化形式而被初步活化。已经以中等至高产率制备了许多难以接近的苯并[ g ]吲唑，苯并[ g ]喹唑啉，萘[2，1- d ]异恶唑和8-二甲基氨基-1-萘酚的衍生物。
• Reaction of 2-trifluoroacetyl-1,8-Bis(dimethylamino)naphthalene with strong organic bases: Deprotonation of 1-NMe2 group resulting in the formation of Benzo[g]indole derivatives versus nucleophilic addition to C O group
  作者：Alexander S. Antonov、Svetlana G. Kachalkina、Alexander F. Pozharskii、Gennady S. Borodkin、Aleksander Filarowski

  DOI：10.1016/j.tet.2017.05.013

  日期：2017.6

  8-bis(dimethylamino)naphthalenes via treatment with 2-lithium-1,8-bis(dimethylamino)naphthalene producing the corresponding benzo[g]indole derivatives, was examined with different alkyl- and aryllithium compounds as well as with LDA. It was found that the highest yields of benzo[g]indoles (up to 70%) are obtained with aryllithium reagents when they contain NMe2 group in ortho-position to the carbanionic centre

  通过用2-锂-1,8-双（二​​甲基氨基）萘处理产生相应的苯并[ g ]吲哚的新方法来封闭2-三氟乙酰基和2-乙氧基羰基-1,8-双（二​​甲基氨基）萘中的吡咯环用不同的烷基锂和芳基锂化合物以及LDA检查了它们的衍生物。发现当芳基锂试剂在碳负离子中心的邻位含有NMe 2基团时，使用芳基锂试剂可获得最高产率的苯并[ g ]吲哚（高达70％）。在所有其他情况下，由于碳通常通过分子间加成而形成无环醇。O组非常占优势。在2-锂-N，N-二甲基苯胺的情况下，通过反应过渡态的特定结构说明了底物中N-Me基团去质子化的显着促进，然后是吡咯环化。
• 1,8-Bis(dimethylamino)naphthyl-2-ketimines: Inside vs outside protonation
  作者：A S Antonov、A F Pozharskii、P M Tolstoy、A Filarowski、O V Khoroshilova

  DOI：10.3762/bjoc.14.273

  日期：——

  neutral imines can be stabilised by an intramolecular C=N-H···OMe hydrogen bond with a neighbouring methoxy group. Electron-donating OMe groups dramatically increase the basicity of the imino nitrogen, forcing the latter to abstract a proton from the proton sponge moiety in monoprotonated forms. The participation of the out-inverted and protonated 1-NMe2 group in the Me2N-H···NH=C hydrogen bond is experimentally

  通过NMR（丙酮，DMSO，MeCN）在溶液中通过NMR研究了在芳族取代基中具有不同甲氧基数的1,8-双（二​​甲基铵）萘的四个邻芳基酮亚胺的结构和质子化行为射线分析和气相中的DFT计算。同时考虑了单质子化和双质子化的物种。已经表明，中性亚胺的E-异构体可以通过与相邻甲氧基的分子内C ＝ NH··OMe氢键而稳定。给电子的OMe基团显着提高了亚氨基氮的碱性，迫使后者以单质子化形式从质子海绵部分提取质子。实验证明了外向和质子化的1-NMe2基团在Me2N-H··NH = C氢键中的参与。
• Out-Basicity of 1,8-bis(dimethylamino)naphthalene: the experimental and theoretical challenge
  作者：Valery A. Ozeryanskii、Alexander F. Pozharskii、Alexander S. Antonov、Alexander Filarowski

  DOI：10.1039/c3ob41986j

  日期：——

  group might chelate either the proton sponge 1-NMe2 group or another basic center (N,N-dimethylaniline) of known basicity; (2) measuring the basicity of naphtho[1,8-b,c]diazabicyclo[3.3.3]undecane considered to be a close analogue of the proton sponge capable exclusively of out-protonation; (3) X-ray, spectral and DFT studies of structure, energy and stereodynamics of compounds obtained, including their

  讨论了1,8-双（二​​甲基氨基）萘（质子海绵）非常规两步质子化的可能性。不同于一般公认机制，涉及质子的相对缓慢直接渗入之间的裂口围-NMe 2个基团，它由快速添加质子给的出-inverted NME 2组的随后较慢旋转传递质子进入氮间隙，产生稳定的螯合阳离子。在该工作中采用了以下方法：（1）在特殊设计的醇中形成竞争性氢键，其中OH基团可能会螯合质子海绵1-NMe 2基团或另一个碱性中心（N，已知碱度的N-二甲基苯胺）；（2）测量萘的碱度[1,8- b，c ^ ]二氮杂双环[3.3.3]十一烷被认为是能够排他的质子海绵的密切类似物出-protonation; （3）对所得化合物（包括其构象异构体）的结构，能量和立体动力学进行X射线，光谱和DFT研究。首次报道了氮原子完全平坦的有机碱的p K a值。最终的结论是，传统的和非传统的质子海绵质子化的两种途径都以平行的方式起作用，而比例仍未确定。估
• Ring lithiation of 1,8-bis(dimethylamino)naphthalene: another side of the ‘proton sponge coin’
  作者：Alexander S. Antonov、Alexander F. Pozharskii、Valery A. Ozeryanskii、Aleksander Filarowski、Kyrill Yu. Suponitsky、Peter M. Tolstoy、Mikhail A. Vovk

  DOI：10.1039/c5dt02482j

  日期：——

  It has been found that 1,8-bis(dimethylamino)naphthalene (DMAN), unlike N,N-dimethylaniline, undergoes ring metallation in the n-BuLi–TMEDA–Et2O system with a low selectivity and in poor total yields. The situation is significantly improved in the t-BuLi–TMEDA–n-hexane system when 3- and 4-lithium derivatives become the only reaction products obtained in good yields. The formation of 3-Li-DMAN is especially

  已经发现，与N，N-二甲基苯胺不同，1,8-双（二​​甲基氨基）萘（DMAN）在n -BuLi–TMEDA–Et 2 O系统中以低选择性和低总收率进行环金属化。的情况是在显著改善吨正丁基锂- TMEDA- ñ -己烷系统当3-和4-锂衍生物成为以良好产率获得的唯一的反应产物。3-Li-DMAN的形成是特别期望的，因为迄今为止还没有直接的DMAN亚功能化方法。DMAN锂衍生物的相对稳定性和结构已借助X射线和多核NMR测量以及DFT计算得到了检验。