2,5-di-tert-butyl-3-(tert-butylamino)-2H-indazole | 1189055-62-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并吡唑类
• 英文名称: 2,5-di-tert-butyl-3-(tert-butylamino)-2H-indazole
• 英文别名: N,2,5-tritert-butylindazol-3-amine
• CAS: 1189055-62-6
• 化学式: C₁₉H₃₁N₃
• 分子量: 301.475
• InChiKey: MRFFZELZPCGTMZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.4
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.63
• 拓扑面积：
  29.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,5-di-tert-butyl-3-(tert-butylamino)-2H-indazole 在 甲酸 作用下， 反应 10.0h， 以77%的产率得到3-amino-2,5-di(tert-butyl)-2H-indazole
  参考文献：
  名称：

  Iminodiaziridines 的合成和 15N NMR 谱 - 1-Aryl-3-iminodiaziridines 的环扩展为 1H-和 3aH-Benzimidazoles、2H-Indazoles 和 5H-Dibenzo[d,f][1,3]diazepines

  摘要：

  亚氨基二氮丙啶是通过 (i) 用 N-氯胍的叔丁醇钾进行 1,3-脱氯化氢合成的，由 N,N',N"-取代的胍与次氯酸叔丁酯原位生成，以及 (ii) 碱介导的 1 ,3-从 N,N',N"-取代的羟基胍 O-磺酸中消除硫酸。在升高的温度下，（烷基亚氨基）二氮丙啶通过 1,3-移位、[2+1] 环消去反应得到异氰化物和二氮烯，以及开环消除反应得到亚烷基胍。N'-芳基-N-羟基胍O-磺酸提供（N-芳基亚氨基）二氮丙啶，但不提供1-芳基-3-亚氨基二氮丙啶，而是提供重排的异构体。含有全氘化叔丁基的前体得到重排产物，显示完全混乱。这表明 1-芳基-3-亚氨基二氮丙啶是中间体，可进行非常快速的简并价异构化。如果邻芳基位置被取代，则可获得高产率的（芳基亚氨基）二氮丙啶以及 2-亚氨基-2,3-二氢-3aH-苯​​并咪唑。否则，2-氨基-1H-苯并咪唑和强荧光 3-氨基-2H-吲唑，源自难以捉摸的 1-

  DOI：

  10.1002/ejoc.200900350
• 作为产物：
  描述：

  (4-tert-butylphenyl)(1,2-di-tert-butyldiaziridin-3-ylidene)amine 以 苯 为溶剂， 反应 40.0h， 生成 2,5-di-tert-butyl-3-(tert-butylamino)-2H-indazole 、 1,6-di-tert-butyl-2-(tert-butylamino)-1H-benzimidazole
  参考文献：
  名称：

  通过同时级联的周环反应热重排（芳基亚氨基）二氮丙啶

  摘要：

  （芳基亚氨基）二氮丙啶在 60-100 °C 的温度下在几个级联反应中重排。那些拥有未占据的邻位产生荧光的 3-氨基-2H-吲唑和 2-氨基-1H-苯并咪唑。如果两个邻位都被甲基封闭，则不会形成吲唑而形成深黄色的 2-imino-2,3-dihydro-3aH-苯​​并咪唑，其通过 Diels-Alder 反应部分二聚或通过形式损失再生芳香体系通道 2。此外，2,6-二甲基苯环的甲基之一参与 [1,7] H 位移，提供邻醌中间体，该中间体经过 1,6-电环化以提供 2-氨基-3,4-二氢喹唑啉。五元环杂环的形成被解释为通过 [1,3] N 位移的价异构化来产生难以捉摸的 1-芳基-3-亚氨基二氮丙啶作为第一步。它们立即经历三氮杂-Cope 重排为苯并咪唑衍生物或 NC 键的电环打开以生成共轭偶氮甲亚胺（1,5-偶极子），然后它们的 1,5-电环化为吲唑。（芳基亚氨基）二氮丙啶衰变的一级速率常数将

  DOI：

  10.1002/ejoc.200901474

文献信息

• Stable 3-Imino-2,3-dihydroindazol-1-yl Radicals
  作者：Helmut Quast、Gottfried Philipp、Karl-Heinz Ross、Ulrich M. Doht

  DOI：10.1002/ejoc.201001659

  日期：2011.4

  which can be distilled under high vacuum and recrystallized. They revert to their precursors on Pd-catalysed hydrogenation. Configuration and atomic distances were obtained by X-ray diffraction analysis. EPR hfc constants were assigned with the help of 15 N labeling and exchange of a phenyl hydrogen atom for a tert-butyl group. The X-ray and EPR results show that the novel radicals are to be considered

  2-叔丁基-3-(叔丁基氨基)-2H-吲唑与氧化铅 (IV) 的氧化产生红色、稳定的自由基，可在高真空下蒸馏和重结晶。它们在 Pd 催化的氢化作用下恢复为它们的前体。通过X射线衍射分析获得构型和原子距离。EPR hfc 常数是在 15 N 标记和苯基氢原子交换为叔丁基的帮助下指定的。X射线和EPR结果表明，新自由基被认为是环状肼自由基，通过涉及环外亚氨基和苯环的未配对电子离域改性。